[理学]3 4 化学反应平衡常数.pptVIP

§3.4 化学反应平衡常数 一、气体反应的平衡常数 1、理想气体反应的平衡常数 一 气体反应的平衡常数 1. 理想气体反应的平衡常数 与Kp的关系 (1) 定义 Kp = 与Kx的关系 (2) 定义 Kx = 与Kn的关系 (3) 定义 Kn = 与Kc的关系 (4) 定义 Kc = 理想气体反应的平衡常数关系式 2. 实际气体反应的平衡常数 对于实际气体混合物，有 2. 实际气体反应的平衡常数 Kf 在一般情况下是非量纲一的量，只有当 =0 时才是量纲一的量。Kf 对于指定的反应亦只是温度的函数。 2. 实际气体反应的平衡常数 在p→0的极限情况下 γB=1，Kγ=1，则Kf 在数值上等于Kp 。 平衡常数计算[例] 已知合成氨反应： N2 (g)＋3H2(g) ＝ 2NH3(g)， 在500℃时， =－71.90 kJ·mol-1 故在极低的压力下反应的Kp ＝ ① 。知道500℃，6?107Pa下，反应的 ＝0.2，则在此温度、压力下反应的 Kf ＝ ② ， Kp ＝ ③ 。 平衡常数计算[例] ①低压时可视为理想气体 二 液相混合物各组分间反应的化学平衡 组分B的化学势表达式为 溶液中反应的化学平衡 其值可按下式进行计算： 溶液中反应的化学平衡 其中：aA=γAxA , aB,b=γBbB / 。所以标准平衡常数为： 三 多相平衡 讨论一类最常见的情况：气体与纯固（或液）体间的化学反应。 三 多相平衡 多相反应：CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) 三 多相平衡 当分解产生不止一种气体时， 三 多相平衡(P141例3-7) 求下述反应的 (298.15K)及Ja表达式： CO2(g)+2NH3(g)＝H2O(l)+CO(NH2)2(aq) 已知 (CO2, g, 298.15K) = -393.8 kJ·mol-1 ; (NH3, g, 298.15K) = - 16.64 kJ·mol-1 (H2O, l, 298.15K) = -237.2 kJ·mol-1 ; [CO(NH2)2, aq,298.15K] = -203.5 kJ·mol-1 多相平衡(例) 理想气体、无限稀薄溶液处理 平衡常数计算[例1] 苯加氢生成环己烷的反应 C6H6(g) + 3 H2(g) ＝ C6H12(g) (1) 利用下列数据写出该反应 = (2) 计算400K时反应的 和 a b C6H6 (g) 82.92 269 －14.8 378.1 －153.4 C6H12 (g) －123.1 298 －52.13 599.1 －229.9 H2(g) 0 136.7 27.2 3.8 / 平衡常数计算[例1] 解: ＝-206.02 kJ·mol-1 ＝-381.1 J·K-1·mol-1 ＝ -206.02 － 298×(-381.1)×10-3 ＝ -92.45 kJ·mol-1 a ＝ -52.13+14.8 － 3 × 27.2 = -118.93 b＝(599.1－ 378.1－ 3× 3.8)×10-3 ＝ 209.6×10-3 c＝(-229.9+153.4+0)×10-6 = -76.5×10-6 平衡常数计算[例1] 代入298K的数据，得： 平衡常数计算[例1] 平衡常数计算[例2] 用碳还原Cu2S的反应如下： C(s)+2Cu2S