[理学]吉大无机化学 第九章 沉淀溶解平衡.pptVIP

例9-9: 0.20 dm3 1.5mol·dm–3的Na2CO3溶液可以使多少克BaSO4 固体转化掉？ 初始浓度 1.5 0 平衡浓度 1.5－x x SO42– 的平衡浓度 x 是转化掉的BaSO4造成的。 解： BaSO4 ＋ CO32－ BaCO3 ＋ SO42－ * 解得 x＝0.060， 即[SO42－]＝0.060 mol·dm–3 于是在 0.20 dm3 溶液中有 SO42–为1.2 × 10–2 mol 相当于有 1.2×10–2 mol 的 BaSO4 被转化掉。 故转化掉的BaSO4的质量为233g·mol–1×1.2×10–2 mol ＝2.80 g 。 计算溶液中现存的[ Ba 2+ ] 可以认为溶液中的Ba2+已经没有了。所以已经溶解掉的这2.80 克BaSO4固体，完全转化成BaCO3。 * 课后习题： 9-1 试比较AgI在纯水中和在0.010mol·dm-3KI溶液中的溶解度。（已知AgI的溶度积 Kspθ=9.3×10-17） 9-2 在0.10mol·dm-3CdCl2溶液中含有0.30mol·dm-3HCl，通入H2S至饱和，达到平衡时，Kspθ(CdS)=8.0×10–27；Kaθ＝1.4×10–20 （1）H+浓度多大？ （2）留在溶液中的Cd2+浓度多大？ 9-3 Ba2+和Sr2+的混合液中，而这的浓度均为0.1mol·dm-3，将极稀的NaSO4滴加到混合液中。已知BaSO4的Kspθ=1.1×10-10 SrSO4的Kspθ=3.4×10-7中。试求： a）当Ba2+已有99%为沉淀时[Sr2+]; b) 当Ba2+已有99.99%为沉淀时,Sr2+已经转化为SrSO4的百分数。 * * * 第九章 沉淀溶解平衡 主要内容： 溶度积常数 沉淀生成的计算与应用 沉淀的溶解与转化 * 研究的对象： 难溶性的强电解质 AgCl Ag+ ＋ Cl－ 沉淀溶解平衡 溶解度的定义：水中溶解部分所生成的离子的浓度，mol·dm-3 固体 离子 * 平衡常数表达式为: 活度积常数 §9-1 溶度积常数 9-1-1 沉淀溶解平衡的实现 水分子辅助下AgCl溶解生成Ag+和Cl－ Ag+ 和 Cl－的反应生成AgCl沉淀 溶解和沉淀反应速率相等，便达到沉淀溶解平衡 AgCl Ag+ ＋ Cl－ 平衡常数表达式为: 离子积常数 * PbCl2 Pb2+ ＋ 2Cl– 反应 和其它平衡常数一样， Kspθ 也随温度变化而改变。 平衡时： ZnS Zn2+ ＋ S2– 反应 平衡时： * 某一时刻： Q = (Ab+ )a ·( Ba- ) b AaBb (s) a Ab+ ＋ b Ba– 当 Q ＞ Ksp 时，沉淀从溶液中析出； ? 当 Q ＝ Ksp 时，饱和溶液与沉淀物平衡； ? 当 Q ＜ Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀物，则沉淀物将发生溶解。 ? 比较 Kspθ和Q的大小，可以判断反应进行的方向 上述结论有时称之为溶度积原理 9-1-2 溶度积原理 * 盐效应对体系中离子强度以及活度的影响。 9-1-3 盐效应对溶解度的影响 盐效应引起的溶解度的变化很小，一般情况下不予考虑。 计算Q Kspθ, 仍未观察到沉淀 盐效应使得Ag+和Cl－的活度降低 。 * 9-1-4 溶度积常数与溶解度的关系 溶解度用S表示，实现沉淀溶解平衡时，某难容性电解质溶解掉的摩尔浓度，单位是mol/L 例9-1：已知AgCl的Kspθ ＝1.8×10–10，求AgCl的溶解度。 起始相对浓度 0 0 平衡相对