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第五章 氧化还原反应  化学化工学院 余远红 教材分析 同学们在高中时候学过氧化还原的基本知识，这一章将系统的来学习氧化还原的知识，着重的讨论衡量物质氧化还原能力强弱的“电极电势”的概念和应用。氧化还原对生物体具有重大意义，在生命活动中，能量是直接依靠营养物质的氧化而获得的。可见在营养物质代谢的机理和酶的研究工作中，离不开氧化还原反应。 教学重难点分析 重点：氧化还原反应的基本概念和配平，能斯特方程的计算， 难点：能斯特方程的计算，原电池电动势与吉布斯自由能变的关系。 主要内容： 但是: H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) 氢并不失电子,氯也不得电子,仅共用电子对偏向氯的一方,此反应也属于氧化还原反应. 氧化还原反应的本质在于电子的得失或偏移. 三、氧化还原反应的特征 Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ Cu氧化数：+2→0,氧化数降低,得电子,被还原,还原过程。Cu2+做氧化剂。 Zn氧化数：0→+2,氧化数升高,失电子，被氧化,氧化过程。Zn做还原剂。 整个氧化还原反应可看成由2个半反应构成 还原半反应：Cu2++2е-→Cu 氧化半反应：Zn→Zn2++2е- 氧化反应和还原反应总是同时发生，相辅相成。 自氧化还原反应：氧化数的升和降都发生在同一个化合物中的氧化还原反应。 2KCIO3=2KCI+3O2↑ 歧化反应：同一物质中，处于同一氧化态的同一元素（三同），其氧化数发生相反变化的自氧化还原反应。 CI2+H2O=HCIO+HCI 4KCIO3=3KCIO4+KCI 整个装置接通后，可观察到下列实验现象： (1)伏特表指针发生偏转 ─ 导线上有电流 电子由Zn片经导线到Cu片 (2)取出盐桥,表针回零;放回,表针重又偏转。 ─ 盐桥沟通整套装置成通路 (3)Zn片溶解，Cu片上有Cu沉积 电极反应 负极（Zn)：Zn=Zn2+ + 2е- , 氧化反应 正极（Cu): Cu2++2е- = Cu ，还原反应 电池反应： Cu2++Zn=Zn2++Cu 盐桥的作用：盐桥中装有饱和的 KCl 和琼脂，它的作用是沟通两个半电池，保持电荷平衡。 氧化还原电对 在氧化还原半反应中（Cu2++2е-→Cu），同一元素的不同氧化态物质可构成氧化还原电对。电对中高氧化态物质称氧化型，低氧化态物质称还原型。 电对通式：氧化型/还原型 Cu2+/Cu ;Zn2+/Zn ;H+/H2 ; O2/OH- 说明:氧化型或还原型物质必须是能稳定存在的。 一个氧化还原电对 对应一个半反应 H+/H2 2H++2е- →H2 Zn2+/Zn Zn2++2е- →Zn 一个氧化还原反应是由两个或两个以上的氧化还原电对共同作用的结果。 Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ 2.标准电极电势和标准氢电极 1）标准电极电势: 在指定温度下(298K),金属同金属离子浓度为1mol/L的溶液所产生的电势。 以 θ (fai )表示? 电极电势的绝对值无法测得,通常选一标准电极作为标准 3)温度也影响到了电极电势的大小 电极电势的求算 1，标准电极电势的求算 实验法（标准氢电极）/查表可得 2，非标准状态电极电势的求算 实验法（标准氢电极） 能斯特方程（由标准电极电势求算） 原电池电动势的求算 实验法 由电极电势求得 E= (+)- (-) 由氧化还原反应的吉布斯自由能变求算 注意 (2)原电池的电动势（E)与△rG的关系 电功(J)=电量(C)电势差(V) 电池反应： E— 电池的电动势（V） F — 法拉第常数 96485（C·mol-1） Z — 电池反应中转移的电子的量 例 把下列反应排成原电池，求电池的Eθ及反应的△rGθ Cr2O72- + 6Cl- + 14H+ = 2Cr3+ + 3Cl2 + 7H2O 例: 用热力学函数计算Eθ(Zn2+/Zn) 金属导体如 Cu、Zn 惰性导体如 Pt、石墨棒 电极 这种使化学能变为电能的装置叫做原电池。 电子流出的极为负极（-