1碘量法测定铜精矿中铜量.docVIP

碘量法测定铜精矿中铜的不确度的评定 用感量为0.1mg、最大允差为±0.2 mg的电子天平称取铜精矿样品0.2500g，加浓盐酸、硝酸溶解样品，加溴素除硫，蒸至近干，吹水煮沸，用乙酸-乙酸氨缓冲溶液调节PH值，饱和氟化氢氨溶液掩蔽铁，以浓度为0.04008±0.00003mol/L的硫代硫酸钠作为标准溶液，可溶性淀粉溶液作指示剂，硫氰酸钾溶液作解吸剂，用50ml的A级滴定管准确滴定，消耗标准溶液40.00ml，所用试剂含铜很低，不予考虑。评定此分析过程的不确定度。 此分析过程的不确定度主要来源于铜元素的相对原子质量的误差、称取样品的天平误差、样品的均匀性误差及处理过程带来的误差、滴定时所使用的滴定管本身误差及读数的误差和标准溶液浓度的误差。不确定度评定过程具体如下： 被测量样品中铜的含量，其计算数学模式是： Cu % = 式中：Cu %——样品中铜的含量（%）； 100——结果表达为百分含量的换数系数； M——铜元素的相对原子质量； C——硫代硫酸钠标准溶液的浓度（mol/L）； V——滴定时标液消耗的体积（ml）； m——样品的称样量（g）。 各分量不确定度的评定： 1、铜元素的相对原子质量的不确定度分量： 查表得：Ar（Cu）=63.546（3） 所以其标准不确定度为: u [Mr(Cu)] = = 0.003 相对标准不确定度u′[Mr(Cu)为： u′[Mr(Cu)= u [Mr(Cu)]/ Ar（Cu）= 0.003/63.546=0.000047 2、 样品称样量的不确定度分量： a：m的测量重复性引入的标准不确定度分量uA（m）： 该分量已含于测量重复性不确定度中,在此不予计算。 b：测量不准引入的标准不确定度分量uB（m）： 所使用的电子天平的最大允许误差为±0.1mg，则其区间半宽度a1(m) = 0.1mg，m测量值落在该区间的概率分布为均匀分布，包含因子为k(m) = 。由于称样时先放了表皿回零，然后进行称样，则其标准不确定度uB（m）: uB（m）= = = 0.000082g c：样品称样量m的测量的不确定度uC（m）： uC（m）= uB（m） = 0.000082g 其相对标准不确定度表示： u′C（m）= uC（m）/m = = 0.00332 3. 标准溶液消耗体积的不确定度分量： a：滴定管允差引起的不确定度分量uB1（V） 根据滴定管检定规程《JJG196-1990常用玻璃器具》，50ml的A级滴定管允差为±0.05ml。则其区间半宽度为a1(V) = 0.05ml,读数时其服从三角分布，包含因子k1(V) = ,则其标准不确定度uB1（V）为： uB1（V）= a1(V)/ k1(V)= = 0.020ml 其相对标准不确定度u′B1（V）表示为： u′B1（V）= uB1（V）/V = = 0.0004 b：温度系数引起的不确定度分量uB2（V） 设测量环境温度为20±4℃，标液的体积膨胀系数远远大天玻璃膨胀系数，因此只需考虑标液的体积膨胀系数，其体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,其体积变化为±V·△t×2.1×10-4= 50×4×2.1×10-4/ = ±0.042ml，则区间半宽度a2(V) = 0.042ml，设为均匀分布，包含因子k2(V) =。 标准不确定度uB2（V）为： uB2（V）= a2(V)/ uB2（V）= = 0.024ml 相对标准不确定度u′B2（V）为： u′B2（V）= uB2（V）/V = = 0.00048 c：读数引起的不确定度分量uA（V） 该分量已含于测量重复性不确定度中,在此不予计算。 d：体积合成标准不确定度uc（V） 因为体积测量的3个不确定度分量是互相独立的，则其合成标准不确定度采用方和根方法合成： uc（V）= [u2A（V）+ u2B1（V）]1/2 = [(0.020)2+(0.024)2]1/2 = 0.034ml 相对标准不确定度u′c（V）为： u′c（V）= uc（V）/V = = 0.00085 4. 标准溶液浓度不确定度分量： 标准溶液浓度C的区间半宽度a = 0.00006mol/L，其服从均匀分布，包含因子为k = ，标准溶液浓度的不确度uc（C）为： uc（C）= = = 0.000034 mol/L 相对标准溶液浓度u1c（C）: u1c（C）= uc（C）/C = = 0.00084 5. 样品测量重复性的不确定度分量： 样品测量重复性的不确定度分量评定，都必须应用到滴定检测过程，所以在此将管理样分成10份，每份测定9次（测定结果见附表1），将10个平均值采用贝塞尔方法计算标准偏差，标准不确定度uA（H）等于1倍的标准偏差： uA（H）= S（H）= =