手性合成简述及不对称碳碳键的合成教材教学课件.pptVIP

手性合成简述及不对称碳碳键的生成;内容提要;手性合成简述; 碳碳键的生成是有机合成中最主要和最常见的合成反应。 不对称碳碳键的合成反应，包括四种： 1对羰基的不对称加成反应 2羰基的不对称α-烷基化反应 3不对称醛醇缩合反应 4不对称Diels-Alder反应;;一、手性合成相关概念及方法;主讲专题：;手性意义;;;;对映体组成的测定方法;;;;绝对构型的测定方法;;不对称合成的定义和表述;立体化学控制的总策略;;二、不对称α-烷基化反应;主讲专题：; 在有机合成中，羰基是构建C—C键的首要官能团，它即可以表现亲电试剂的功能；也可以通过它所衍生的烯醇结构，表现出亲核试剂的功能。 本部分内容主要学习羰基化合物衍生的烯醇与烷基卤化物亲电试剂之间的不对称α-烷基化反应。;1、 不对称α-烷基化反应通式：;;2、烯醇结构产生的促进剂—碱：;常用的Lewis碱有：;举例说明: 抗癫痫新药Pregabalin的合成:;;3、酰基磺内酰胺体系的应用—— α-烷基羧酸和氨基酸的合成：;举例说明：α-烷基羧酸及相应醇的制备;;举例说明： 氨基酸的制备;;反应的四个特点：;（2）中间产物易于重结晶精制。 （3）产物多样化。 例如： α-烷基羧酸、相应的手性醇、氨基酸等。 （4）辅基可以回收重复利用。;三、羰基不对称亲核加成反应;主讲专题：;1、羰基不对称亲核加成反应通式：;;2、10-mercaptoisoborneol体系— 手性醇的合成：;10-mercaptoisoborneol的制备方法：;3、烷基金属对羰基化合物的加成：;反应通式为：;烷基金属化合物的活性顺序：;手性质子性配体：;应用说明：;四、不对称醛醇缩合反应：;主讲专题：;1、不对称醛醇缩合反应通式：;;不对称醛醇缩合反应通式：;2、醛醇缩合进行手性控制的方法：;对立体化学控制至关重要的参数：;3、产物构型判断的一般规律：;;（1）顺式烯醇盐或顺式烯丙基金属盐，倾向于产生顺式产物(A 或 B)；; 反式烯醇盐或反式烯丙基金属盐，产生的产物则以反式为主(C 或 D)；; (2) 产物中，羟基的绝对构型则由烯醇盐或烯丙基金属盐接近羰基底物的方向而定。 从Re面进攻时，产物主要是(B)或(D);;从Si面进攻时，产物主要是(A)??(C).;4、Corey试剂控制反应：; 利用Corey手性试剂，通过二乙酮与醛反应，高非对映选择性地得到醛醇加成物：;Corey反应的特点：;