[高等教育]第四章 溶液及溶液中的离子平衡1.pptVIP

第四章 溶液及溶液中的离子平衡 一、溶液概述 1. 溶液定义 溶液：由溶质和溶剂组成的均相系统 相：具有相同物理化学性质的均匀部分 分类：气态溶液、液态溶液、固态溶液 溶解过程：溶质均匀分散于溶剂中的过程 既有化学变化，又有物理变化 颜色变化，体积变化，能量变化 2. 溶液浓度表示 物质的量分数 xB = 3. 相似相溶原理 溶质与溶剂在结构上相似，易于互溶 溶解ΔrSm0，一般ΔrHm0，欲使?rG?m0， ΔrHm尽可能小 结构相似时，焓变尽可能小。 (1) 溶液蒸气压下降 (2) 溶液沸点升高和凝固点降低 沸点：液体蒸气压等于外压时的温度。 凝固点：固相蒸气压等于液相蒸气压时的温度。 渗透压：施于溶液液面，阻止溶剂透过半透膜向溶液渗透的最小压力。 二、溶液中的离子平衡 (1) 酸（碱）的概念 pH值理论；质子理论；解离理论； 酸：在水中能解离出H+离子的物质 碱：在水中能解离出OH?离子的物质 酸（碱）的分类 一元酸(碱): 只能解离出一个H+(OH?)的酸 (碱) 多元酸(碱): 能解离出一个以上H+(OH?)的酸 (碱) (2) 一元弱酸（碱）的解离平衡 一元弱酸的解离 HAc (aq) ? H+ (aq) + Ac- (aq) 一元弱碱的解离 NH3·H2O (aq) ? NH4+ (aq) + OH- (aq) K a? , K b? 的确定 实测法 热力学法 解离度 (α) 已解离的分子占总分子的百分数 α、 Ka ? (Kb ? ) 与 cx 的关系 例：HAc (aq) ? H+ (aq) + Ac– (aq) 起始 ca 0 0 平衡 ca - cx cx cx 引入α，则 cx = αca (3) 二元弱酸(碱)的解离平衡 以二元弱酸 H2S 解离为例 一级解离 H2S (aq) ? H+ (aq)1 + HS- (aq) 二级解离 HS- (aq) ? H+ (aq)2 + S2- (aq) 分级解离 K a1? ? K a2? 原因： H1+— HS- 的引力 H2+—S2- 的引力 第一级解离平衡产生的H+ 抑制了第二级解离 c(H+) / c ? = (ca K a1? )? c(H+) = (ca K a1? )? · c ? c(HS-) / c ? = (ca K a1? )? c(HS-) / c ? = (ca K a1? )? · c ? 例：0.1 mol·L-1 H2S 溶液， 求 c (H+), c (HS-), c (S2-), c (OH-), pH c (H+) = (ca K a1? )? · c ? = (0.1×1.1×10-7)? ×1 = 1.1×10-4 mol·L-1 c (HS-) ≈ c (H+) = 1.1×10-4 mol·L-1 c (S2-) = K a2? = 1×10-14 mol·L-1 c(H+) · c(OH-) = 1×10-14 mol·L-1 c(OH-) = 1×10-14 / (1×10-4) mol·L-1 = 1×10-10 mol·L-1 pH = - lg c(H+) = - lg 1.1×10-4 ≈4 分级解离，总的解离方程式 H2S (aq) ? 2 H+ (aq)1 + S2- (aq) (4) 同离子效应 同离子效应 加入同名离子使弱电解质的解离度下降的现象 (5) 缓冲溶液 定性分析： HAc (aq) ? H+ (aq) + Ac- (aq) 大量 少量 大量 加酸 H+ 与 Ac- 结合，平衡左移 c(H+) 基本不变 加碱 OH- 与 H+ 结合，平衡右移 c(H+) 基本不变 稀释 稀释定律 c ↓α↑ c(H+) 基本不变 缓冲溶液： 加入适量酸碱或适当稀释pH无显著变化的溶液 缓冲溶液的选配 除与H+、OH- 结合外，不参与系统其它反应 缓冲溶液需在所求pH范围内 c(酸) / c(盐) ≈