[高等教育]物理化学课件全_部分4.pdf

第7章电解质溶液 §7.0 电化学绪论 一、电化学定义 •• 电化学是关于电子导电相电化学是关于电子导电相 （（金属金属））与离子导与离子导 电相（电解质及其溶液）之间的界面上所发 生的界面效应（微观），是关于电能与化学 能相互转变的科学（宏观）。 •• 对这对这一概念的涵义概念的涵义 ，在学了电化学的全部在学了电化学的全部 内容后可以有一个较深刻的理解。在日常生 活实践中，电化学现象经常遇到。 例例：： ii ）） 电解水电解水，阳极阳极OO ，阴极阴极HH ， （（钢钢 2 2 瓶氢气的制备瓶氢气的制备）） 电能电能  化学化学 ii ） 金属的电化学腐蚀（最主要的金属 腐蚀），金属生锈与防锈。 iii ）常用的干电池，化学能  电能 二、电化学发展回顾  电化学是一门既古老又活跃的学科，已 有200多年历史；  回顾电化学发展史上的有贡献的人物和 理论：  1799年，意大利人，伏打( Volta) 堆 电池” 世上最早的电池： 1834年，英国人，“ Faraday s Law ” 定量化地研究电化学现象，并第一次明 确提出确提出了： ““电解质电解质”” （（electrolelectrolytete ）） “电极电极” （（electrodeelectrode ）） “阳极” （anode ） “阴极” （cathode ） “阴离子” （anion ） ““阳离子阳离子”” （（catition ）） 等概念等概念  1887年，Arrhenius 弱电解质溶液部分 电离理论，引入电离度 概念。  1923年，Debye-Hückel 强电解质的静 电作用理论，较成功地阐述了电解液的 性质性质。 年，NNernstt 方程建立方程建立，建立了电能建立了电能 --化学能的联系化学能的联系，，可用电化学方法测定可用电化学方法测定 平衡热力学函数。  1905年年，Tafel 公式： = a + b ln i ， 定量给出不可逆过程的 “过电位” 概 念。  1922年，捷克人，海洛夫斯基的极谱电 化学分析（电化学方法，离子微量分析）  电电分析方析方法。 二十世纪前叶十世纪前叶，电化学学科发展出现滞化学学科发展出现滞 缓，其主要原因是用“平衡体系”考虑 不可逆的电化学过程，亦即过多依赖于 Nernst 方程（用于平衡热力学体系）。 直到1950年代后，电化学中的动力学问 题才才得到重视到重视。新材料新材料、新体系新体系、新方新方 法的利用法的利用，对电化学的发展作用越来越对电化学的发展作用越来越 大大。 电化学发展趋势 i ）向交叉领域发展: 有机电化学、生物电化 学、光谱电化学、量子电化学等等等等。 iiii ））向微观发展向微观发展: 从原子从原子、分子水平上研究电分子水平上研究电 化学体系化学体系。。并进并进一步向上拓宽至纳米尺步向上拓宽至纳米尺 度，向下拓宽至单分子 (单原子) 水平  纳米电化学的兴起。这可能是解决电化 学学科中一些长期未决的基本科学问题 的关键的关键。 例如例如：：  随着纳米结构材料的引进，相关的新 概念、新理论和新技术大大充实了半 导体光电化学研究内容；  而纳米结构半导体材料在太阳能光电 转换转换、光电化学合成等领域有十分巨光电化学合成等领域有十分巨 大的应用潜力大的应用潜力。 三、电化学应用  电化学是物理化学学科中应用最广的分 支之支之一。 1.电解电解、电镀电镀  电解电解： ①① 有色有色、、稀有金属