[高等教育]大连理工大学胡涛中级无机化学3.pptVIP

9. Dnd点群 除了包含Dn点群的对称元素外，还有平分每一对C2轴间夹角的分角对称面σd 。 丙二烯— D2d 交错型乙烷—D3d 环状S8分子— D4d 交错型金属茂— D5d 10. Td点群(四面体点群) 3S4 4C3 6σ 4C3， 3S4，6σ，3C2，E，属于Td点群 Td点群属于高度对称的分子点群，但由于形象特殊，常常可从形象上加以确定。 例如：CH4、CCl4、Ni(CO)4、SO42-、MnO4-等分子和离子的构型均属于Td点群； 11. Oh点群(八面体点群) 3C4， 4C3， 6C2， 9σ，i，3S4，4S6， E 3.2.3 分子点群的确定 首先确定该分子是否属于某一特殊点群，如Td； 如非特殊点群，应先寻找旋转轴，如果没有旋转轴，则寻找对称中心或反映面。 如有旋转轴，先指定主轴位置，再看是否存在Sn； 在垂直Cn轴的平面中寻找一组n重轴； 看分子中含有何种类型的反映面，确定分子点群。 §3.3 特征标表简介 3.3.1 群的表示 3.3.2 可约表示与不可约表示 3.3.3 特征标表 3.3.1. 群的表示 例：SO2属于C2v群，对称元素有E，C2，?v(xz)，?v(yz)。 现让SO2分子沿y方向平移一个单位长度： 让C2v群的各个对称操作轮流对Ty作用。 Ty 用（＋1）表示没有变化，用（－1）表示改变了方向。 E(Ty)＝ (+1)(Ty) ， C2(Ty)＝(-1)(Ty) ?(yz)(Ty)= (+1)(Ty)， ?(xz)(Ty)= (-1)(Ty) 同理，各个对称操作作用于Tx 、Tz，也可以得到类似的结果。 Tz Tz Tz Tx Tx Tx 上述数字的集合（矩阵）代表群，就是群的表示。 其中Γ用以表示Tx、Ty、Tz的不同对称行为。 Tz 1 1 1 1 Γ3 Tx -1 1 -1 1 Γ2 Ty 1 -1 -1 1 Γ1 ?(yz) ?(xz) C2 E C2v 对称群是用群元对应的矩阵的集合表示的。 有的矩阵太大，例如苯分子为36×36，要进行“约化”。约化到不可再约的程度，这种表示为不可约表示。 约化前的表示称为可约表示。 约化 3维矩阵变为一个2维和一维矩阵。 3.3.2. 可约表示与不可约表示 例：NH3, C3v群以键矢为基, 得到的可约表示。 Γr= ?v(3) ?v(2) ?v(1) C32 C31 E C3v Γr ?v(3) ?v(2) ?v(1) C32 C31 E C3v §3.2 点对称操作群（点群） §3.1 对称操作与对称元素 §3.3 特征标表 第3章 分子对称性与分子结构 §3.4 对称性在无机化学中的应用 3.1.2 旋转 3.1.3 反演与反映 3.1.1 对称性 §3.1 对称操作与对称元素 3.1.4 旋转—反映 3.1.5 恒等操作E 3.1.6 同类对称元素与同类操作 3.1.1 对称性 对称操作：使物体没有变化的操作，可分为点操作和空间操作。 对称元素： 对称操作中所凭借的元素(点、线、面)。 对称性就是物体或图像中各部分间所具有的相似性，物体以及图像的对称性可定义为经过某一不改变其中任何两点间距离的操作后能复原的性质。 3.1.2 旋转 绕轴旋转2π/2角， 分子可得“重现” 如果分子沿顺时针方向绕一轴旋转2π/n角后能够复原，就称此操作为旋转操作，上述旋转所围绕的轴就称作n次旋转轴，记做Cn。 倘若分子中有一个以上的旋转轴，则轴次最高的称为主轴，主轴通常取作z轴。 绕同一个旋转轴还可以进行若干次等价的旋转操作，如： 绕C3轴分别旋转120度、240度和360度都可以使分子复原，分别记做C31、C32、C33（E）； 所有直线分子和A2型双原子分子都具有C∞旋转轴。 3.1.3 反演与反映 1. 对称中心(i)与反演操作 (i) (i) 从分子中任一原子至分子中心连一直线，如果在其延长线的相等距离处有一个相同原子，并且对分子中所有的原子都成立，则称此分子具有对称中心i，通过对称中心使分子复原的操作叫反演。如： “具有对称中心的分子，其原子必定两两成对出现” 2. 对称面(镜面)与反映操作 如果分子被一平面等分为两半，任一半中的每个原子通过此平面的反映后，能在另一半(映象)中与其