《物理化学》课件PPT-07 电化学.ppt

原电池和电解池的比较 离子迁移数的定义 上次课复习 弱电解质的 与 c 的关系 4. 离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 上次课复习 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 标准电池结构图 2）从化学反应设计原电池 2）从化学反应设计电池 上次课复习 思路 Tafel 公式 极化曲线 极化曲线 原电池与电解池极化的差别 电解时阴极上的竞争反应 电解时阴极上的竞争反应 腐蚀时阴极上的反应 金属的电化学腐蚀 总电池反应 HCl(a2) → HCl(a1) 5. 双联浓差电池 由上式可看出，采用双联电池取代盐桥，不仅可消除液态接界面，而且还能保留单液浓差电池的优点，E表达式中无单独离子的αB或γB。因此按上式可精确计算这类电池的电动势。 §7.10 电极电势及电池电动势的应用 1. 判断反应趋势 例：25oC时，有溶液（1）a（Sn2+）=1.0， a（Pb2+）=1.0；（2） a（Sn2+）=1.0， a（Pb2+）=0.1。当将金属Pb放入溶液时，能否从溶液中置换出金属Sn。 电极电势的大小反映了电极上可能发生反应的次序,电极电势越小，越容易失去电子，越容易氧化，电极电势越大，越容易得到电子，越容易还原。因此可依据有关电极电势数据判断反应进行的趋势。例如，电极电势较低的金属能从溶液中置换出电极电势较高的金属。 电池反应 解： §7.10 电极电势及电池电动势的应用 查表 正向反应不能自发进行，故Pb不能置换出Sn 正向反应能自发进行，故Pb能置换出Sn 电池反应 解： §7.10 电极电势及电池电动势的应用 试利用标准电极电势数据求算25°C时反应 Zn+Cu2+→Zn2++Cu的标准平衡常数Kθ。 2. 求化学反应的平衡常数 解： 设计成电池： §7.10 电极电势及电池电动势的应用 3. 求微溶盐的活度积 试利用 数据求25℃时AgBr的活度积Ksp。 代入数据解得γ±=0.795 解： 电池反应 25°C时，下面电池电动势E=0.3524V （Pt）H2（pθ）|HCl（m=0.1mol·kg-1）|AgCl-Ag（s）求该HCl溶液中离子平均活度系数??。 (4)求离子的平均活度系数?? 5. pH值的测定 ①氢电极测pH 将待测溶液组成下列电池 (Pt)H2(Pθ)|待测溶液[a(H+)]||甘汞电极 §7.10 电极电势及电池电动势的应用 ②玻璃电极测pH 5. pH值的测定 §7.10 电极电势及电池电动势的应用 原理： 用一玻璃膜将两个不同的溶液隔开，在膜两侧会产生电势差，其值与两侧溶液的pH有关，若将一侧溶液的pH值固定，则此电势差随另一侧溶液的pH而改变。 玻璃电极 ②玻璃电极测pH Ag-AgCl|HCl(0.1mol.kg-1)|玻璃膜|待测液||甘汞电极 Ag-AgCl|HCl(0.1mol.kg-1)|玻璃膜|待测液||甘汞电极 由于 ②玻璃电极测pH 在含有待分析离子的溶液中放入一个对该种离子可逆的电极和一个参比电极组成电池，然后在滴加滴定液的过程中，记录不同滴定液体积相对应的电池电动势值。 §7.10 电极电势及电池电动势的应用 6. 电势滴定 随着滴定液的不断加入，电池电动势也随之改变。接近滴定终点时，少量滴定液的加入便可引起被分析离子浓度改变很多倍，因此电池电动势值会发生突变。根据电池电动势的突变指示滴定终点。即根据电动势突变时对应的加入滴定液的体积便可确定被分析离子的浓度。 §7.11 电极的极化 1. 不可逆条件下的电极电势 电流无限小，可逆地发生电极反应时电极所具有的电势，称为可逆电极电势，用 当有电流通过时，发生的是不可逆的电极反应，此时的电极电势称为不可逆电极电势，用 不可逆电极电势 与可逆电极电势 产生偏差的现象称为“电极的极化”，偏差的大小（绝对值）称为“过电势”，用η表示。 对于原电池，可逆放电时，端电压最大为其电动势E 不可逆放电时，端电压EI小于其电动势 若电流不是很大，IR可忽略不计 §7.11 电极的极化 对于电解池,在可逆情况下电解时,所需的外加电压最小，称为理论分解电压,其值为电动势E相等。 §7.11 电极的极化 综上所述，无论原电池还是电解池，当有电流通过电极时，由于电极的极化，阳极电势升高，阴极电势下降,即 §7.11 电极的极化 1. 不可逆条件下的电极电势 2. 电极极化的原因 1) 浓差极化 当有电流通过时，因离子扩散的迟缓性而