三氰呋喃苯多烯共轭化合物电子结构对电子光谱及二阶非线性光学性质的影响.pdfVIP

_______________________________________________________________________________ 三氰呋喃苯多烯共轭化合物电子结构对电子光谱及二阶 非线性光学性质的影响 阚玉和 （淮阴师范学院化学系，江苏 淮安 223001） 摘 要：以量子化学半经验AM1 方法优化几何构型为基础，应用INDO/CI方法对几种具有三维结 构的三氰呋喃苯多烯及其脂环化化合物进行电子光谱计算, 同时应用完全态求和(SOS)公式计算二 阶非线性光学(NLO)系数β. 探讨了共轭烯链的长度变化及脂环化对共轭体系电子光谱和β的影响。 结果表明，随着共轭链长度增加共轭程度越高, 体系β 值增大, 而λ 红移；烯链的脂环化使β 值 max 变小, 而λmax 变化不大, 多烯的脂环化对体系的电子光谱和NLO性质影响不大. 关键词：苯多烯；三氰呋喃；INDO/CI；INDO/SOS；电子光谱；二阶非线性光学性质 + 1 文献标识码：A 文章编号： 中图分类号：O641.12 自 60 年代激光发现以来, 分子基有机非线性光学材料因其优越的非线性光学(NLO)特性而越 来越受到各国研究者的重视，设计和合成同时含有大的二阶NLO系数β，良好的化学和热稳定性及 光学透明性的二阶NLO 生色团是这一领域中的极具挑战性的任务之一[1-8] 。研究大量分子内电子转 移的有机共轭化合物发现，一般共轭链长的增加有利于增大二阶非线性极化率，但同时也导致其 紫外光谱红移，透明性降低。Marder等[1]研究表明，在通常的苯乙烯噻吩共轭化合物中用二烯代替 噻吩能够增加β值，而且其吸收光谱不会红移，但是除非这种多烯结构被立体保护，否则其稳定性 很差。Dalton 等[9]合成了以氨基脂环化苯多烯为给体桥的系列衍生物，这种给体桥具有很高的 Knovenegal反应活性，可以和很多受体的酸性基团耦合而生成新的高稳定性的生色团。本文据此设 计了以吸电子基团三氰呋喃(TCF)为受体的氨基苯多烯及其相应脂环化化合物，采用量子化学AM1 和INDO方法讨论了苯多烯脂环化及共轭链长引起的分子几何结构变化对分子电子光谱、二阶非线 性光学系数的影响。 N N O O CN CN NC NC NC NC 1 2 N N O O CN CN