旋光性旋光仪.ppt

立体化学基础(stereochemistry) 一.旋光异构(optical isomerism) （一）偏振光和物质的旋光性 1.平面偏振光 光是一种电磁波，光波的振动方向和前进方向互相垂直。 光通过透镜（尼可尔棱镜），就有一部分光线被阻挡而不能通过。 只能使在某一平面上振动的光线通过，这种光叫做“平面偏振光”。 2. 旋光仪 3.旋光性 ①有些物质如石英晶体、乳酸和蔗糖等能使偏振光的偏振面旋转，这种性质叫做“旋光性”或光学活性。 ②旋光度： 旋光性物质使偏振光的振动方向旋转的角度，α，左旋(-)，右旋（+）。 ③比旋光度 （二）分子的手性和旋光性 1.手心（性）：一个物体如果和自身的镜像不能重叠就叫做具有手性，这样的分子叫手性分子。 2.手心（性）碳原子*(不对称C chiral carbon atoms)：连接四个不同基团 3.光学异构体： 实物与镜像关系的异构体又称对映异构体（对映体），旋光异构体，镜像异构体。 一对对映体： 由一个左旋体和一个右旋体组成 。 外消旋体： Racemic mixture 等量的左旋体、右旋体的混合物，旋光度为0，是两个化合物。 4.Fischer投影式（针对*C） 投影方法 球棒模型中心C的上下方基团指向纸平面的后面，左右基团指向纸平面的前面。 基本碳链垂直方向投影，编号小的C放在上面。 ①投影式可以在纸平面左右转180度 ②不能离开纸平面翻转 ③不能在纸平面旋转90度或270度 （三）构型的表示方法1. D、 L构型 3.R、S构型 ①球棒模型 4个基团按顺序大小（顺序规则）排列，在最小基团与手性碳连接线的延长线上观察另3个基团从大到小排列顺序，若顺时针方向排列，为R构型，反之，则为S。 ② Fischer投影式 4个基团按顺序大小（顺序规则）排列，若最小基团在竖键上，观察另 3个基团从大到小排列顺序，若顺时针方向排列，为R构型，反之，则为S。 R 4个基团按顺序大小（顺序规则）排列，若最小基团在横键上，另 3个基团从大到小排列顺序，若顺时针方向排列，为S 构型，反之，则为R 。 R （四）含两个手性碳原子的化合物 1.含两个相同手性碳原子的化合物 酒石酸 内消旋体 对称面 2.含两个不同手性碳原子的化合物（非对映体） N个手性C，旋光异构体，2n （五）没有手性碳原子的旋光异构 1.联苯型 2.丙二烯型 （六）对映体性质 1.物理性质 对映体除旋光方向和在旋光性溶剂中的溶解度外，旋光度、熔点、沸点、溶解度都完全相同。 非对映体则不同。 外消旋体：它的物理性质和纯的对映体不同，没有旋光性、熔点、比重与折光指数都不同，但沸点与纯的对映体相同。 2.化学性质 对映体与非旋光性试剂作用时，具有相同的化学性质，与旋光性试剂作用时具有不同的化学性质。 3.生理性质 （-）肾上腺素的血管收缩作用比（+）体大12~15倍。 （-）氯霉素的抗菌作用比（+）体大100倍。 （-）氯霉素 （-）肾上腺素 （七）外消旋体的拆分 1.化学分离法 外消旋体+旋光性化合物→非对映体→分离→恢复 酸+生物碱（胺类）→分离→酸或碱水解 非酸非碱，设法接羧基或氨基。 分离：分级结晶、色谱、离子交换法 2.诱导结晶拆分法 外消旋体+纯左旋体（或右旋体）→过饱和→结晶 3.生化分离法 二.构象异构 （一）分子模型的平面表示方法 1.锯架式 2.纽曼式 （二）构象异构 由于C-C单键的自由旋转或扭曲而引起分子中的原子或基团在空间的不同排列。 1.乙烷 交叉式，重叠式，能垒12.5 KJ/mol 2.丙烷 能垒13.8 KJ/mol 3.正丁烷 （全、部分）交叉式， （全、部分）重叠式 4.环己烷 椅式和船式 直立键和平伏键 三.同分异构体 1.构造异构： 碳链、官能团种类、官能团位置、互变 2.立体异构 构型异构（顺反、对映） 构象异构 * * *