水中总有机碳检测方法－过氧焦硫酸盐加热氧化／红外线测定法.doc

水中總有機碳檢測方法－過氧焦硫酸鹽加熱氧化／紅外線測定法 NIEA W532.52C 一、方法概要 水樣導入消化反應器中與濃磷酸或濃硫酸反應後，水樣中的無機碳轉換成二氧化碳，吹氣將其排出後，殘留水樣即再加入過氧焦硫酸鹽溶液，將有機碳氧化轉換為二氧化碳，隨即被載流氣體導入非分散式紅外線分析儀，檢測出水樣中總有機碳的濃度註。 二、適用範圍 本方法適用於飲用水水源、飲用水、地面水（不含海水）、地下水及廢污水中總有機碳含量之檢測。 三、干擾 (一) 利用酸化和吹氣的方式去除無機碳的同時，會逸失揮發性有機物；樣品混合時亦會逸失揮發性有機物，尤其溫度高時。 (二) 水樣酸化不足時，無機碳無法完全轉化產生二氧化碳。 (三) 無機碳去除效率的檢查，將樣品分成兩個部份，其一添加與原樣品中相似含量的無機碳，而後分別檢測其總有機碳。理論上應有相似的總有機碳測值；如果不是，則調整樣品體積、pH值、吹氣氣體流量、吹氣時間等，以得到較佳的無機碳去除效率。 (四) 若大的含碳微粒無法進入注射針時會有明顯的損失；當只檢測溶解性有機碳時可用0.45 μm孔徑濾膜去除有機微粒，而過濾是否會減少或增加溶解性有機碳的含量，決定於含碳物質的物理性質，或是含碳物質在濾膜上的吸脫附，故同時分析濾膜空白，測試濾膜對溶解性有機碳的影響。 (五) 任何有機物的接觸可能都會污染樣品，故避免玻璃器皿、塑膠容器、橡皮管及儀器管路的污染，並分析樣品處理、系統和試劑等空白。 (六) 較大的有機物顆粒或較複雜之分子，如單寧、木質素及腐植酸等，由於過氧焦硫酸鹽的氧化作用受限於反應速率，因此氧化較緩慢；而有一些蛋白質、單元抗體等大的生物分子，其氧化速率卻較快。因此，選擇一些樣品中的代表化合物來檢查氧化效率是否良好。 (七) 水樣中含有大量氯鹽時，將優先與過氧焦硫酸鹽作用，而減緩有機碳之氧化速率。當氯鹽之濃度大於0.05 %時，有機物質的氧化作用會被限制，可增加反應時間或增加過氧焦硫酸鹽以去除干擾。 (八) 當檢測濃度小於1 mg C/L時，在採樣、處理水樣和分析過程都需很小心，以降低干擾物的來源。 四、設備與材料 (一) 過氧焦硫酸鹽加熱氧化法總有機碳分析儀，以非分散式紅外線分析儀為偵測器。 (二) 取樣器、注射器及樣品前處理附件。 (三) 樣品混合器或均質器。 (四) 磁石攪拌器：鐵氟龍包覆的磁石。 (五) 過濾裝置。 (六) 濾膜：0.45 μm孔徑，HPLC級濾膜、玻璃纖維濾膜或銀薄膜濾膜，濾膜在使用前需先溼潤。 (七) 天平：可精秤至0.1 mg。 (八) 採樣瓶：附鐵氟龍內襯瓶蓋的棕色玻璃瓶。使用前玻璃瓶須用酸浸泡，接著以試劑水反覆清洗，再以鋁箔紙包覆瓶口放入400℃烘箱加熱至少1小時；鐵氟龍內襯以清潔劑清洗，接著以試劑水反覆清洗，以鋁箔紙包覆後，在100℃烘箱加熱1小時。 五、試劑 (一) 試劑水：將一般去離子或蒸餾水經由約450 g活性碳吸附床過濾，或由純水製造系統製造而得之不含有機碳之去離子或蒸餾水。 (二) 濃磷酸或濃硫酸：試藥級。 (三) 鄰苯二甲酸氫鉀（KHP，Anhydrous potassium biphthalate，C8H5KO4）：試藥級，使用前須經105 ± 5℃乾燥至恆重。 (四) 有機碳儲備標準溶液：溶解2.1254 g的無水鄰苯二甲酸氫鉀於試劑水中並定容至1000 mL，此溶液濃度為1000 mg C/L。配製好的有機碳儲備標準溶液須以濃磷酸或濃硫酸調整其pH值至小於或等於2，以4 ± 2℃保存。 (五) 無水碳酸鈉（Anhydrous sodium carbonate，Na2CO3）：試藥級，使用前須經105 ± 5℃乾燥至恆重。 (六) 無水碳酸氫鈉（Anhydrous sodium bicarbonate，NaHCO3）：試藥級，使用前須經105 ± 5℃乾燥至恆重。 (七) 無機碳儲備標準溶液：溶解4.4122 g試藥級無水碳酸鈉於試劑水中，再加入3.497 g無水碳酸氫鈉，並定容至1000 mL，此溶液濃度為1000 mg C/L。亦可用其他具有合適純度、穩定度及溶解度的無機碳鹽化合物配製此溶液。此標準溶液不須酸化但須蓋緊儲存。 (八) 載流氣體：經純化之氧氣或空氣，不含二氧化碳，且碳氫化合物含量少於1 ppm。 (九) 吹氣用氣體：任何不含二氧化碳及碳氫化合物之氣體。 (十) 過氧焦硫酸鹽溶液：隨儀器的不同，可使用不同形式及濃度的過氧焦硫酸鹽溶液。例如： １、 10%過氧焦硫酸鈉溶液（Sodium peroxydisulfate，10%），溶解100 g過氧焦硫酸鈉於試劑水中，定容至1000 mL。 ２、 15%過氧焦硫酸銨溶液（Ammonium peroxydisulfate，1