涂料工艺涂料中常用的高分子树脂.ppt

第二章 涂料中常用的高分子树脂 2.1 挥发型涂料 特点：涂料成膜过程中组成结构不发生变化 具有热塑性 受热软化 多具可溶性 1. 纤维素聚合物 （1）硝酸纤维素 原料：木材或棉花（C6H7O2(OH)3） 2.1.2 卤化聚合物 特点：透水性低（可用于防腐蚀面漆） 在聚烯烃塑料中有足够的可溶性（能用于聚烯烃塑料表面，为面漆提供附着力） 1. 溶液型热塑性氯化聚合物 (1) 氯化橡胶（含氯量65%） 制备：塑炼后的天然橡胶（降低分子量）,溶于四氯化碳,通入氯气, 80－100℃，得到白色物质 反应：双键上的氯加成、取代和异戊二烯环化反应 特点：本身性脆，还须加入增塑剂或增塑性好的树 脂（醇酸，丙烯酸树脂） 分子结构不规整，有好的附着力 是水通透性能最低的品种之一，耐皂化，干燥快（防腐） （2）过氯乙烯涂料 制备：聚氯乙烯进一步氯化得到过氯乙烯（含氯量65%） 特点：它保留了聚氯乙烯树脂的耐腐蚀、不延燃、电绝缘、防霉等优良性能，在很多溶剂中可以溶解成黏度低、浓度高的溶液，有利于生产涂料。这类涂料有很多优良性能，但不耐热，附着力差。 （3）氯乙烯偏二氯乙烯共聚树脂漆 制备：氯乙烯（或丙烯腈）+偏氯乙烯 特点：气体液体渗透性极低，适合于配制气密性要求高的纸制品和玻璃纸用的涂料。附着力比过氯乙烯好，柔韧性、抗伸张性也好（一般可不外加增塑剂，如颜料无毒，漆膜没有低分子析出，对人体无毒，可用于食品包装） 应用：防腐漆。该树脂涂料最重要的用途是作海上运输石油的大型油船的内部油舱涂料。 （4）氯醋共聚树脂 制备：醋酸乙烯单体+氯乙烯 特点：聚合物的柔韧性增加，溶解度改善，同时保留聚氯乙烯的优点。如不燃性、耐腐蚀性、坚韧耐磨等。 应用：主要用于化工厂防腐蚀涂料、食品包装涂料、纸张涂料、织物涂料、塑料制品表面涂料、木器清漆、船舶及海洋设备涂料等。 （5）聚氯乙烯塑溶胶 定义；聚氯乙烯树脂悬浮于增塑剂中所形成的混合物，其粘度范围可自倾泻液体到稠厚的糊状。 涂布：采用辊涂方式涂布于成卷的冷轧钢板或涂锌钢板表面，在200度左右烘干1－2min，当塑溶胶加热到高于聚合物Tg和高于聚合物结晶区的熔点时，聚合物溶解于增塑剂，粒子凝聚成熔融态。冷却时，产品是以均相的聚合物和增塑剂溶液组成的塑料。 特点：优良的室外耐久性，化学稳定性和耐温热性等特点 应用：钢结构厂房用瓦楞板，船舶内舱隔墙板。 抗石击涂料（但膜较厚，报废后造成的污染大，正逐渐用封闭弹性聚氨酯替代它） 2.1.3热塑性丙烯酸树脂 热塑性丙烯酸涂料主要组分：聚甲基丙烯酸甲酯 2.2 自由基聚合固化涂料 自由基聚合反应成膜形式： （1） 氧化聚合：属于自由基链式聚合反应，由油脂中 的双键通过氧化聚合形成网状大分子结构。 （2）自由基引发剂引发的聚合。不饱和聚酯涂料中含有不饱和基团双键，当引发剂分解产生自由基以后，作用于双键，产生链式反应而形成交联的涂膜。 （3）能量引发聚合。采用紫外线或电子束能引发含共价键的化合物聚合，光固化涂料在光敏剂的存在下，以紫外线引发成膜，光敏剂产生自由基使聚合反应进行得非常迅速， 2.2.1 氧化聚合型涂料 定义：靠植物油油脂自动氧化交联的涂料（油基涂料，主要成膜物质是植物油（或有很少量树脂混入植物油中）的涂料） 2.2.1.1 油脂 （2）常见油脂 亚麻油属干性油，故干性好，但保色性差、涂膜易黄变。 蓖麻油为不干性油，同椰子油类似，保色保光性。 大豆油为半干性油。综合性能较好。取自大豆种子，大豆油 是世界上产量最多的油脂。大豆毛油的颜色因大豆的品种及 产地的不同而异。一般为淡黄、略绿、深褐色等。精炼过的 大豆油为淡黄色。 （3）油脂的应用 （4）植物油的干燥 同时钴盐也有助于体系吸氧和过氧化氢物的形成。主催干剂传递氧的作用强，能使涂料表干加快，但易于封闭表层，影响里层干燥，需要助催干剂配合。 （2）助催干剂：也称为透干剂，通常是以一种氧化态存在的金属皂，它们一般和主催干剂并用，作用是提高主干料的催干效应，使聚合表里同步进行，如钙(Ca)、铅（Pb）、锆（Zr）、锌(Zn)、钡(Ba)和锶(Sr) 的环烷酸（或异辛酸）盐。助催干剂用量较高，其用量以金属计为油量的0.5%左右。 传统的钴、锰、铅、锌、钙等有机酸皂催干剂品种繁多，有的色深，有的价高，有的有毒。近年开发的稀土催干剂产品，较好地解决了上述问题，但也只能部分取代价