第四节多晶体的研究方法.pptVIP

第一章 X射线衍射分析 一、粉末或多晶衍射原理 二、德拜法 三、衍射仪法 一、粉末或多晶衍射原理 粉末或多晶衍射分析的分类 二.德拜法 粉末衍射仪常见相分析测试图谱（SiO2） 衍射仪记录图谱 粉末或多晶衍射分析的应用 原始数据的初步处理 直接从衍射仪得到的数据，是对应于一系列2θ角度位置的X射线强度数据。我们要了解有关物质结构的信息，必须对这些原始数据进行一些初步处理。 　1. 图谱的平滑 　2. 背底的扣除 　3. 衍射峰的辨认 　4. 各晶面族的衍射角2θ的实验值测定 　5. 衍射强度I的测量 衍射线峰位确定方法 峰顶法 切线法 半高宽中点法 7/8高度法 中点连线法 抛物线拟合法 重心法 衍射线的强度 1. 峰高强度——以减去背景后的峰巅高度代表一个衍射峰的强度。此法虽然简便， 但实际上各衍射线剖面的形状是2θ的函数，其面积并不与峰高成正比；而且，它最大的缺点是受实验条件的影响相当大，且受Kα线重叠度的影响。 积分强度——以整个衍射峰的背景线以上部分的面积作为峰的强度。它代表着相应晶面族衍射X射线的总能量。它的优点是尽管峰的高度和形状可能随实验条件的不同而变化，但峰的面积却比较稳定，计数统计误差较小。此外，当用Kα双重线的总面积来代表衍射线的积分强度时，可以不必考虑α1与α2峰的分离问题。因此在定量分析等要求强度测量误差小的情况下，都采用积分强度。 积分强度测量方法有： （1）按长图记录仪所得的峰形状，用通常的方法来求其面积。如可用计算法、称重法或平面积分器等。 （2）近似计算，以峰顶的净高度（峰顶高度减背底）与峰的半高全宽的乘积来近似代表衍射峰的积分宽度。此种处理的实质是认为峰面积近似等于其高与峰高相等、中位线与峰半高宽相等的等腰三角形的面积。 （3）使用宽度足够的接收狭缝直接测量整个衍射束的光量。 （4）计数累加——用减去背景的强度计数值累加。可用计算机处理，也可用定标器直接累加（此时注意背底计数的扣除）。XD98X射线的控制分析系统配有专用的“净”积分强度的测量程序和求峰面积的计算程序。 * * 第二节 多晶研究方法 粉末试样或多晶试样从X射线衍射的观点来看，实际上相当于一个单晶体绕空间各个方向作任意旋转的的情况。因此，当一束单色X射线照射到试样上时，对每一族晶面（hkl）而言，总有某些小晶体，其（hkl）晶面族与入射线的方位角正好满足布喇格条件而能产生反射。由于试样中小晶体的数目很多，满足布喇格条件的晶面族（hkl）也很多，它们与入射线的方位角都是θ，从而可以想象成为是由其中的一个晶面以入射线为轴旋转而得到的。它们的反射线将分布在一个以入射线为轴、以衍射角2 θ为半顶角的圆锥面上。 不同晶面族的衍射叫不同，衍射线所在的圆锥的半顶角也就不同，各个不同晶面族的衍射线将共同构成一系列以入射线为轴的同顶点的圆锥。 图解 1 1’ 2 2’ 例子： 下图为纯铝的德拜像，试说明如何通过此衍射像来确定11′，22′衍射线所对应的晶面间距d？已知X射线波长为0.15418nm。 三、衍射仪法 ×－刚玉 △－莫来石 ×－刚玉 △ －莫来石 ◇ －霞石 ○ －钙铝黄长石 广角 小角一般1～10度 所谓衍射线的强度，指的是被相应晶面族衍射的X射线的总能量，是积分强度。它应该与衍射线剖面之下、背景线之上所包围的面积成正比，而不是与峰的高度成正比。常用的“衍射强度”有两种定义： 样品要求： a. 细度：10-3cm～10-5cm（过250目～300目筛）b. 制成直径为0.3mm～0.6mm，长度为1cm的细圆柱状粉末集合体。 对于粉末样品，通常要求其颗粒平均粒径控制在5μm左右，亦即通过320目的筛子，而且在加工过程中，应防止由于外加物理或化学因素而影响试样其原有的性质。 * * -刘宇- 此处是标题