固体氧化物燃料电池阳极发展趋势.doc

中温固体氧化物燃料电池阳极发展趋势 自己把名字什么的写了, 排版什么的你再看看 摘要: 高效、洁净、全固态结构、高温运行的固体氧化物燃料电池(SOFC)[]是把反应物的化学能直接转化为电能的电化学装置, 这种新型发电技术是目前发展最快的能源技术之一有望在近年内走向商业化应用。由于传统SOFC需在≥800℃下才能正常运转, 中温固体氧化物燃料电池(Intermediate Tamperature-SOFC)[1]是当前固体氧化物燃料电池的发展趋势。 关键字: IT-SOFC, 阳极材料 0．引言 固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种将化学能直接转化为电能的电化学装置, 它由于具有能量转换率高、污染低、燃料可选范围广、不需要贵金属催化以及全固态结构带来的操作方便、可以模块式组装等优点而被认为是一种很有发展前途的燃料电池[2]。它还以与燃气轮机等构成联合发电, 使发电效率达到70%左右。传统的SOFC必须在800℃以上的温度下进行操作才能得到较高的功率输出, 但高的操作温度不仅对电池的连接密封材料的选择提出了苛刻的要求, 而且加剧了电池组件间副反应的发生, 使电池的成本居高不下, 从而限制了其市场的发展, 所以降低SOFC 的操作温度成为当前SOFC 的研究热点之一。 阳极除了在薄膜化的SOFC中起到支撑体的作用, 还作为燃料发生电化学反应的催化剂, 并提供反应界面。同时, 它是燃料电池电路系统中不可缺少的重要组成部分。阳极材料的选择、微观结构的设计直接影响SOFC 的工作特性, 而阳极的性能除与其组成有关外, 还受其微观结构、温度、制造工艺及电池结构等的强烈影响[3]。 1．SOFC 对阳极材料的基本要求[4-5] (1) 好的化学稳定性和机械稳定性, 在燃料的还原气氛中能够保持结构稳定, 在室温至工作温度区间内不发生相转变； (2) 有足够的电子电导率(大于120Ω-1?cm-1), 减小欧姆极化, 能把产生的电子及时传导到连接板, 同时具有一定的离子电导率, 以实现电极的立体化； (3) 与其相接触的电解质材料有化学兼容性和热膨胀匹配性； (4) 适当的气孔率, 使燃料气体能够渗透到电极——电解质界面处参与反应, 并将产生的水蒸气和其他的副产物带走, 同时又不严重影响阳极的结构强度； (5) 良好的催化活性和足够的表面积, 以促进燃料电化学反应的进行； (6) 较高的强度和韧性, 易加工性和低成本； (7) 对含硫化物的烷烃类燃料不敏感, 不易中毒。 2．中温SOFC阳极材料的发展 2.1 CeO2 基的复合材料 目前阳极的材料体系和微观结构设计已是多种多样。在传统的Ni/YSZ 材料的基础上, 发展出了Ni/DCO 材料。研究表明: 采用掺杂CeO2的Ni-YSZ阳极, 用潮湿的CH4为燃料, 工作温度在850℃时工作3 h阳极没有发现出现碳沉积[6]。在中低温下具有较好的性能, 而且Ni/DCO 阳极对碳氢燃料有更好的催化活性和稳定性, 现已被广泛用于中低温SOFC。CeO2 是具有萤石结构的氧化物, 空间群为Fm3m, 熔点高, 不容易烧结。目前已有实验室开展了以CeO2做燃料电池电催化剂的研究。CeO2在许多反应, 包括碳氢化合物的氧化和部分氧化中, 可以作为催化剂。同时, CeO2还具有阻止碳沉积和催化碳的燃烧反应的能力。因此, 它被研究用作以合成气、甲醇、甲烷为燃料的SOFC阳极材料或复合阳极材料的组成部分。掺杂和不掺杂的CeO2基材料在低氧分压下都能够表现出混合导体的性能, 是很有潜力的SOFC阳极材料[7-8]。氧化铈的电导率也随着掺杂元素的离子大小、价态和掺杂量的变化而变化。在所有三价掺杂元素中, Gd3+、Sm3+、Y3+的半径与Ce4+最接近, 因而这三种元素掺杂的氧化铈的阳空位缔合能最低[9]。 纯CeO2 的电导率并不高, 600 ℃时的离子电导率只有10-5S/cm。但掺杂碱金属氧化物(如CaO) 或稀土氧化物(如Y2O3, Sm2O3, Gd2O3)后, 其氧离子电导率会大大提高[10]。Uchida等进行了钇掺杂的氧化铈(YDC)和钐掺杂的氧化铈(SDC)的研究, YDC 的电子电导率远大于SDC, 而其离子电导率与YSZ相当。通过均匀分散恒量的贵金属催化剂, 如Ru、Nb等, 掺杂CeO2 基阳极的性能特别是低温性能将会有很大改善。如果阳极阴极的极化比电阻均为0.2 Ω/cm2, 则500 ℃时的电池输出可达400 mW/cm2。Kipyung 等人发现改变阳极材料CeO2-ZrO2 的合成方法, 可以有效地提高阳极材料的热稳定性[11-12]。 为了降低采用阳极支撑结构的SOFC 的成本, 研究了钙掺杂的氧化铈(CDC) 。结果表明, 掺杂20%钙的材料的电导率最高, 850 ℃时在