X射线物相分析及点阵参数精确测定PPT.ppt

§5.1 定性分析 §5.2 定量分析 §5.3 点阵参数的精确测定 §5.4 非晶态物质及其晶化过程 的X射线衍射分析 ;引 言; X射线衍射为什么能进行物相分析？ 每种晶体都有自己特定的晶体结构参数，如点阵类型、晶胞大小、原子数目及与原子在晶胞中的位置等，晶体的这些信息会在X-ray衍射时反映在衍射花样中（会使衍射位置θ角，衍射强度I不同），根据衍射线条的位置（经过一定的处理）就可知道物相是什么——定性分析；根据衍射线条的位置、强度就可知道物相有多少——定量分析。 注意：对多相物质，光在多相物质中衍射时，各相衍射线互不干扰只是机械地叠加，因此多相物质的分析是将衍射线加以区分标定。;§5.1 定性分析;二.定性分析的思路; PDF卡片中给出d值和其所对应的I/I1（I1为最强峰），而通过衍射仪衍射出的花样，计算机已处理，将2θ对应的d值和I/I1算出和PDF卡片对照，即可标定物相。; 粉末衍射卡片的组成 ; ;4 物相的化学式及英文名称。 化学式之后数字——单胞中的原子数； 化学式之后字母（大写）——表示布拉菲点阵 类型； 比如常见的F——面心立方，B——体心立方， C——简单立方； 右上角标号——★表示数据可靠性高； “i”表示经指标化及强度估计， 质量较好，但不如★可靠； “O”表示质量较差； 无符号为空缺； “C”表示衍射花样数据来自于计 算；; ;7 物相的物理性质，其中εα、nωβ、εγ 为折射率； Sign为光学性质的正负；2V光轴间夹角；D为密度；mp熔点；Color颜色。 8 试样来源、制备方法及化学分析数据，德拜相机的摄照温度。 9 d值序列，按衍射的先后顺序排列的晶面间距d值序列及对应的相对强度I/I1及干涉指数。 注意:各档中的“Ref”为该栏的数据来源。 ;四. PDF卡片的索引 ; 一）. 字母索引(戴维无机字母索引); 二). 数字索引（Hanawalt 索引）; 哈氏索引中索引卡片的排列是按第一个d值递减的顺序排列的： 1. 将最强线的面间距d1处于某一范围内的归为??组（例如0.269～0.265nm); 2.组的顺序按面间距范围从大到小排列，范围及其误差在每页顶部标出； 3.组内按次强线的面间距d2减小的顺序排列。 例如： ;索引条目说明;;芬克（Fink）索引;一）. 物相定性分析的一般程序;(4)检索PDF卡片——d1 d2 d3(一般需要对所计算的d值给出适当的误差±d（一般在±0.02），根据三强线的d-I/I1值在PDF卡片索引中查找与三强线d和I/I1相吻合的条目，再核对八强线的d和I/I1是否与该条吻合，如果吻合，根据索引中卡片的编号提取该PDF卡片，将其中全部的d-I/I1值与被测的衍射花样核对。 (5)最后判定——有时经初步检索和对卡后不能 给出唯一准确的卡片，这就需要实验者根据实践经验和其它信息（比如已知样品中含有的元素）来判定唯一准确的PDF卡片及唯一确定的物相。;表 带测试样的衍射数据;⑴ 首先，假设三强线属同一物质 d1(最强)=2.09 估计误差后为 2.07~2.11 d2(次强)=2.47 估计误差后为 2.45~2.49 d3(三强)=1.80 估计误差后为 1.78~1.82 ⑵ 利用哈氏数值索引检索，发现在满足d1值的小 组内，有多种物质的d2值位于1.78~1.82范 围内，却没有一种物质的d2值位于 2.45~2.49说明2.09、1.80两晶面间距属于 同一种物质，而2.47属于另一种物质。 ;⑶ 重新假设三强线，d1=2.09，d2=1.80检索时 发现有5种物质的d3值在1.29~1.27区间，这 说明2.09、1.80、1.28三条衍射线可能是待 测试样中某相的三强线。 ⑷ 将与待测试样中三强线面间距符合较好的一些 卡片与待测物质进一步比较（见上表），此时 发现晶面间距有五种物质与待测相相吻合，但 相对强度有区别