X射线衍射及应用简介PPT.ppt

粉末衍射法结构解析与 Rietveld 法结构精修简介;粉末衍射结构分析的科学意义;晶体结构与粉末衍射强度的关系;粉末衍射结构分析的缺点 过去不能用来测定晶体结构。 测定晶体结构的基本条件： 要有大量独立(包括相当数量低?角)反射的结构因子F; 随着高分辨实验技术及计算机技术发展 Rietveld精修 六十年代末提出，作中子粉末衍射晶体结构精修 七十年代移植到X射线领域 Rietveld全谱拟合分峰及求解初始结构 八十年代全谱拟合被用于分解重叠峰， 可得数百独立F，可用直接法或派特逊法求解初始结构。 基础为一张高分辨、高准确的数字粉末衍射谱 用Y(2?)i代替FHKL解决数据点不够多的问题;合成出一种“全新”化合物 物相鉴定 (phase identification) ;粉末衍射结构分析流程;Obtaining High Quality Data;衍射数据收集;粉末衍射实验方法;影响高分辨率的因素： （2）样品因素：;影响高分辨率的因素： （1）仪器因素: 1)衍射几何：平板样品，表面偏离轴心 2)光源的发散与多色性：使衍射峰宽化，不对称 3)仪器制造与调整的准确度 ;影响准确度的因素： 峰位：仪器的制造调试，光束发散度，波长色散，样品吸收等。 通过零点校正，标样校正来消除。 强度：择优取向,与制样方法有关，背压、侧装、撒制，圆柱样品;同步辐射粉末衍射装置;实验条件选择;基本参数法峰形拟合提取衍射强度;改进措施： 1)采用小狭缝，长Sollar狭缝 2)提高仪器精度，细心调整与操作 3)采用小焦点X射线管 4)采用真聚焦测角仪(如Guinier几何) 5)采用入射线单色器代替衍射线单色器 6)采用高分辨的锗、硅单晶代替石墨作单色器. 一般分辨率为0.1~0.2?(2?),可达0.06?(2?).;;数据处理 For the most common configuration : alpha 1-2 doublet correction background subtraction smoothing Ready for phase identification! ? ;物相定性分析 分解法: 第一、二代电子检索程序与传统方法相同，通过匹配d和I判断存在物相。减去被检出相后继续用剩余谱进行检索。 合成法: 第三代电子检索程序是将若干可能物相的衍射谱加权叠加和实验谱比较，确定所含物相。 ;全谱拟合：使用数字化粉末衍射谱，叠加比较的过程即是全谱拟合的过程。 零强度排除法：确定一张参比谱是否被包含在待鉴谱中是看参比谱中的衍射峰是否出现在待鉴谱中没有衍射峰的地方。 大大提高了检索/匹配结果的成功率。;PDF数据库 PDF-2：包括所有的PDF卡片及全部数据。 如2003版，含157048个物相，其中无机物为133370个，有机物为25609个，有92011个实验谱，56614个为计算谱。 两种检索软件: PCPDFWIN和ICDD SUITE。前者有在PDF-2中寻找和显示某物相数据的功能，后者实际上是PCPDWIN和索引软件PCSIWIN得组合。PCSIWIN具有Hanawalt和Fink检索的功能，可以进行元素过滤，部分化学名的检索等多种功能。 ;PDF－3：数字化粉末衍射谱库。 衍射谱不是以d 和I/I1 值表征的，而是以小2θ步长（如0.02?）扫描的完整的粉末衍射谱。;PDF-4：一种新型的关系数据库。 不按物相形成单个记录，而是把所有数据按其类型（如衍射数据、分子式，d值，空间群等）存于不同的数据表中。 共有 32 种类型。在一种类型的下面，可有数百子类。具有非常强的发掘和利用数据的能力。 包含一些应用软件，如单晶结构数据计算多晶衍射谱；基于仪器参数及晶粒大小展宽等，将实验d、I数据转变为数字化衍射谱。;PDF-4各分库所含物相的总数已超过350000。 348516个物相衍射数据 300000个密度数据， 140000个颜色分类， 65000个熔点， 230000个实验分子式， 原子和原子间距， 600000个参考文献， 1800种科学杂志等。;第三代电子检索程序使用的数字粉末衍射谱是将通常的d、I谱加上峰形函数换算得到的。 衍射峰有较严重的重迭时，此法也能使用。 EVA，Jade，GraphicsIdentify, Bede, Highscore(Plus), Powder Suite等都属于第三代检索程序。 ;;警告 必须查阅最近3-4年的文献! 例如 Chemic