X射线衍射分析-正式3PPT.ppt

2-7. X-ray衍射强度 ;※但造成结晶物质种类千差万别的原因不仅是由于晶格常数不同，重要的是组成晶体的原子种类以及原子在晶胞中的位置不同所造成的。这种原子种类及其在晶胞中的位置不同反映到衍射结果上，表现为反射线的有无或强度的大小，这就是我们必须把握的第二类信息，即衍射强度。;※ X-ray衍射强度，在衍射仪上反映的是衍射峰的 高低或衍射峰轮廓所包围的面积；在照相底片上则 反应为黑度。严格地说，就是单位时间内通过与衍 射方向相垂直的单位面积上的X射线光量子数目，但 它的绝对值的测量既困难有无实际意义，所以，衍 射强度往往用同一衍射图中各衍射线强度（积分强 度或峰高）的相对比值即相对强度来表示。;※影响衍射强度的因素有多种，我们将从一个电子到一个原子，再到一个晶胞讨论晶胞的衍射强度，然后再讨论整个晶体的衍射强度。;2.7.1 结构因子与系统消光 ;2.7.2一个电子对X射线的散射; 在X-ray电场的作用下，有一种情况是电子绕其平衡位置产生受迫振动，放出与入射线波长相同的电磁波，即X-ray在电子上产生了波长不变的散射波，称之为具有干涉性质的散射，这是因为入射线和散射线的位相差是恒定的，这就是相干散射或叫弹性散射。;一个电子对X射线散射的公式;公式讨论：;公式讨论：;公式讨论：;公式讨论：;b.非相干散射;2.7.3 一个原子对X射线的散射;散射能力—原子散射因子：以一个电子散射波振幅为单位度量的一个原子的散射振幅波，所以又叫原子散射波振幅。; f反应的是一个原子 将X射线向某个方向散射 时的散射效率，它与sinθ与λ有关，当sinθ/λ值减小时f增大，在sinθ=0时f=Z，一般情况下f≤Z。可查表得知。; 产生相干散射的同时也存在非相干散射。这两种散射强度的比值与原子中结合力弱的电子所占的比例有密切关系。后者所占比例越大，非相干散射和相干散射的强度比增大。所以，原子序数Z越小，非相干散射越强。试验中很难得到含有碳、氢、氧等轻元素有机化合物的满意的衍射花样，理由就在于此。;2.7.4 单个晶胞对X射线的散射;2.7.4 单个晶胞对X射线的散射;FHKL=Ab /Ae ;推导过程：;则该晶胞的散射振幅为这n种原子???加：; 其中，根据欧拉公式：;其中：Xj、Yj、Zj是j原子的阵点坐标；H K L是发生衍射的晶面。;2.7.5 FHKL的计算;（1）简单点阵 ;（2）体心点阵 ;n=2，x1,y1,z1=0,0,0 ， x2,y2,z2=1/2,1/2,1/2， 原子散射因子为f1=f2=fa;当H+K+L为奇数时，;（3）面心点阵;n=4，x1,y1,z1=0,0,0 ， x2,y2,z2=1/2,1/2,0， x3,y3,z3=1/2,0,1/2，x4,y4,z4=0,1/2,1/2， 原子散射因子为f1=f2=f3=f4=fa;分析;面心点阵 如Al的衍射数据： ;布拉菲点阵; 上述表达式中可以看出，点阵常数并没有参与结构因子的计算公式中。这说明结构因子只与原子类型和在晶胞中的位置有关，而不受晶胞的形状和大小的影响。即：结构因子与晶胞的形状和大小无关。 例如：对体心晶胞，无论是立方晶系、正方晶系还是斜方晶系的体心晶胞的消光规律都是相同的。因此，系统消光规律的适用性是比较广泛的。;2-7. X-ray衍射强度 ;根据上式计算可得： FHKL=[1+eπi(H+K)+eπi(K+L) +eπi(L+H) ][fNa+fCleπi(H+K+L) ] 第一项反映了面心点阵系统消光。可得出以下结论： 1.当指数奇偶混杂时，其值为0，即 FHKL=0 2.当指数奇偶不混杂时，其值为4 FHKL=4[fNa+fCleπi(H+K+L)] 当(H+K+L)为偶数时， FHKL=4(fNa+fCl) 当(H+K+L)为奇数时， FHKL=a(fNa-fCl); 由以上结果不难看出，虽单位晶胞的原子数已超过4个，但它仍属面心点阵，由于存在两类原子，只能使某些晶面的强度减弱而不能使他们完全消失，这就属于系统结构消光。;2-7. X-ray衍射强度 ;2-7. X-ray衍射强度 ;2-7. X-ray衍射强度 ;2-7. X-ray衍射强度 ;2-7. X-ray衍射强度 ;在理想状态下晶体的衍射强度曲线应该是一根线条，但实际晶体的衍射强度曲线是一个峰，如图2-5所示：;基于两方面的原因： X射线：不是绝对平行的，存在较小的发散角；不是纯粹的单色光； 晶体：实际晶体由许多位相差很小的亚晶块组成，使X射线在???范围都产生衍射。;2-7. X-ray衍射强度 ;由于原子热振动使点阵中原子排列的周期性受到部分破坏，因此晶体的