X射线衍射理论讲座PPT.ppt

XRD 粉末衍射理论;一、粉末衍射基础理论 二、衍射图谱处理 三、X射线定量分析 四、一例相变举例分析;一、衍射基础理论 1.Bragg方程;4;?＝2dsin? 布拉格方程式中的?即为半衍射角，粉末衍射中的横坐标为2 ?--衍射方向与入射方向的夹角； d：面网间距，取决于晶胞参数和面网指数，三斜晶系计算公式如下(其它晶系可在此基础上约简)：;面心格子（F）的原子分布规律： (0 0 0)，(0 ? ?)， (? 0 ?)，(? ? 0) 根据结构因子的计算公式 Fhkl = ∑fn·cos2π(hxn+kyn+lzn) 有: Fhkl =f+fcos(k+l)π+fcos (h+l)π+fcos (h+k)π 当(h,k,l)全为奇数或全为偶数时 Fhkl = 4f， |Fhkl|2=16f 2 当(h,k,l)全为奇数、偶数混杂时 Fhkl = 0， |Fhkl|2=0 ;hkl 2theta d value 111 27.3700 3.2558 200 31.7000 2.8203 220 45.4500 1.9939 311 53.8700 1.7005 222 56.4700 1.6282 400 66.2300 1.4099 331 73.0700 1.2939 420 75.2900 1.2612 ……;如果只考虑衍射方向，只所得的XRD衍射图谱如下; 现在来考虑衍射的强度： I = I0·K·M·|Fhkl|2 I0 为入射的单色X射线的强度； M 多重因子； K 是一个综合因子，它与实验时的衍射几何条件，试样的形状、吸收性质，温度以及一些物理常数有关。 强度与结构因子的平方成正比关系。 ;(1) 结构因子Fhkl： Fhkl = ∑fn·exp[2πi(hxn + kyn +lzn)] （复指数表达方式） Fhkl = ∑fn·cos2π(h xn + k yn +l zn) +i ∑ fn·sin2π(h xn + k yn +l zn) （三角表达方式） fn是晶体单胞中第n个原子的散射因子， （xn、yn、zn）是第n个原子的坐标， h、k、l是所观测的衍射线的衍射指标 ;晶胞中的原子;原子散射因子;14;公式计算得出：;更精确的原子散射因子计算需加上色散校正：修正射线频率与电子的固有频率之间的干扰，称之为原子散射因子的色散校正，校正公式如下：;结构因子的计算 Fhkl = fNa[1+cos(h+k)π+cos(h+l)π+cos(k+l)π] +fCl[cos(hπ)+cos(kπ)+cos(lπ)+cos(h+k+l)π] F111=4fNa-4fcl=9.12*4 - 13.80*4 F200=4fNa+4fcl=8.48*4+13.08*4 ……;（2）多重因子M 粉末衍射时，面网间距相等的面网产生的衍射在同一角度，而在晶体???构中，却存在着大量面网间距相等但面网指数不同的情况，分以下两种： ??? （1）面网间距相等，但衍射强度不同 ??? 如立方晶系中，（410）（322）面网间距相等，但衍射强度不等（结构因子不等）。 ??? （2）面网间距相等，衍射强度也相等 ??? 如立方晶系中，（100）（010）（001）（-100）（0-10）（00-1）面网间距和衍射强度都相等;不同晶系不同面网类型的多重因子 ;(3)包含在因子K中的一个重要因子—洛伦兹偏振因子 该因子由洛伦兹因子 和偏振因子两部分组 成，组合后称之为洛 伦兹偏振因子或角因 子，如下式： Lp=[1+cos22θ] /[sin2θcosθ]; I 相对= S·M·LP·P·A·E·|F|2 式中S：放大因子(量程因子) M：多重因子 Lp：为洛伦茨偏振因子 P：择优取向因子 A：吸收因子 E：消光校正 F: 结构因子;NaCl的计算衍射图谱;实际测量时，衍射图谱都有一定的宽带，即峰形(可用模拟的峰形函数表示)