化学原理 第二章.ppt

第二章 练习题 判断： (1) 稳定单质在298K时的标准摩尔生成焓和标准摩尔熵均为零。 ( ) (2) 反应速率常数和化学平衡常数均随温度升高而增大。( ) (3) 可逆吸热反应的平衡常数随温度升高而增大；可逆放热反应的平衡常数随温度升高而减小。 ( ) (4)一个化学反应的ΔG? 的值越负，其自发进行的程度越大，反应速率越大。 ( ) 选择： (1) 在密闭容器中，盛有NO2 气体，在等温下建立下列平衡：2NO2 (红棕色)= N2O4 (无色)， ?H ? 0,若降低温度，则颜色将（ ）。 A. 变深 B. 变浅 C. 不变 D. 无法判断 (2) 对于反应3O2 (g) ＝ 2O3 (g)， ?H ? =288.4 kJ?mol-1 , 下列哪个条件有助于该反应进行（ ）。 A.高温低压 B.高温高压 C.低温低压 D.多加臭氧 1、恒温恒压条件下，放热反应的 小于零；标准态，298.15K时，稳定单质的 和 等于零；在0 K时，纯净完美晶体的 等于零；自发进行的反应的 小于零。 2、某反应在恒温下?H0, ?S0,则反应自发进行的温度条件是 。 ?H ?f H? ?f G? S ?G T ?H/ ?S 填空： 本 章 完 The End 美国物理化学家吉布斯（Josiah Willard Gibbs,1839-1903） 1854-1858年在 耶鲁学院学习。学习期间，因拉丁语和数学成绩优异曾数度获奖。1863年获耶鲁学院哲学博士学位，留校任助教。 1876年Gibbs在康乃狄格科学院院报上发表了题为《论非均相物质之平衡》 著名论文的第一部份。这篇论文于1878年完成，由此奠定了化学热力学的基础。 此外， Gibbs在天文学、数学、统计力学方面，也做出了巨大贡献。 【本章习题】 3（1）、4、5、6（1）、9、15 P47-49 * 1854-1858年在 耶鲁学院学习。学习期间，因拉丁语和数学成绩优异曾数度获奖。1863年获耶鲁学院哲学博士学位，留校任助教。1876年Gibbs在康乃狄格科学院院报上发表了题为《论非均相物质之平衡》 著名论文的第一部份。这篇论文于1878年完成，由此奠定了化学热力学的基础。 * （ 标准生成吉布斯自由能 ） （吉布斯简介） * 碳的燃烧是一个多重平衡体系 （3）平衡常数指明了在一定温度下可逆反应建立平衡的条件 对于任一可逆反应： 平衡时，各物质浓度符合： c —平衡浓度 若c —任意状态浓度： ——反应商 对比自由能判据： 二者之间有什么关系呢？ Q K? 反应正向进行 Q K? 反应逆向进行 Q = K? 反应达平衡 根据热力学的推导，ΔG与Q之间存在下列关系： ——热力学等温方程 当反应达平衡时： 则： ∴ 4、标准平衡常数与标准吉布斯函数变的关系 据上式，可由ΔG?来计算反应的K? 将上式代入热力学等温方程： 对于给定的一个反应体系，可以根据已知条件，用不同的方法来判断反应进行的方向。 【例2-5】某一温度下，一反应体系处于标准态， 其Kθ 1，判断该反应的方向。 解： ∴反应正向进行。 5、有关平衡常数的计算 （1）反应的K?； （2）N2、H2的起始量； （3）N2和H2的转化率 【例2-6】 合成氨反应 体系总压为9.12×106 Pa。求该温度下： 在某温度下，封闭体系中N2和H2以一定比例混合达到平衡后，测得各物质的物质的量为： 解：（1） （2）起始量＝平衡量＋消耗量。根据反应计量比： 消耗量： 起始量： （3） 转化率： ∴ 解：查表得：ΔfG?(SO2,g)=-300.19 kJ·mol-1 ΔfG?(O2,g)=0 kJ·mol-1 ΔfG?(SO3,g)=-371.08 kJ·mol-1 ∴ ∴ 【例2-7】计算反应 在298K时的平衡常数K?。 ΔG?= 2ΔfG?(SO3,g)- 2ΔfG?(SO2,g) =2×(-371.08)-2×(-300.19)=-141.78 kJ·mol-1 在实际的生产过程中，经常会遇到一个