东华大学波谱分析课件-第5章-红外吸收光谱3.pptVIP

* 第5章 红外吸收光谱 5.5 红外光谱仪及实验技术 5.6 红外吸收光谱的应用 5.5 红外光谱仪及实验技术 5.5.1 红外分光光度计 两种类型：色散型 干涉型（傅立叶变换红外光谱仪） 1. 内部结构 Nicolet公司的AVATAR 360 FT-IR 2. 傅立叶变换红外光谱仪结构框图 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS 3. 傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点 光源发出的辐射经干涉仪转变为干涉光，通过试样后，包含的光信息需要经过数学上的傅立叶变换解析成普通的谱图。 特点：(1) 扫描速度极快(1s)；适合仪器联用； (2)不需要分光，信号强，灵敏度很高； (3)仪器小巧。 傅立叶变换红外光谱仪工作原理图 迈克尔干涉仪工作原理图 4. 色散型红外光谱仪主要部件 (1) 光源 能斯特灯：氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结制成的中空或实心圆棒，直径1-3 mm，长20-50mm； 室温下，非导体，使用前预热到800 ?C； 特点：发光强度大；寿命0.5-1年； 硅碳棒：两端粗，中间细；直径5 mm，长20-50mm；不需预热；两端需用水冷却； (2) 单色器 光栅；傅立叶变换红外光谱仪不需要分光； (3) 检测器 真空热电偶；不同导体构成回路时的温差电现象 涂黑金箔接受红外辐射； 傅立叶变换红外光谱仪采用热释电(TGS)和碲镉汞(MCT)检测器； TGS：硫酸三苷肽单晶为热检测元件；极化效应与温度有关，温度高表面电荷减少(热释电)； 响应速度快；高速扫描； 5.5.2 样品的处理和实验技术 1）气体——气体池 2）液体： ①液膜法——难挥发液体（BP＞＞80?C） ②溶液法——液体池 溶剂： CCl4 ，CS2常用。 3) 固体: ①研糊法（液体石腊法） ②KBR压片法 ③薄膜法 5.6 红外吸收光谱的应用 5.6.1 红外光谱图解析步骤 确定分子式和计算不饱和度; 解析前应了解尽可能多的信息; 确定所含的化学键或基团 ; 先观察官能团区，找出存在的官能团，再看指纹区。如果是芳香族化合物，应定出苯环取代位置，确定所含的化学键或基团. (4) 根据频率位移值考虑邻接基团及其连接方式 ; 根据官能团及化学合理性，列出几种可能的结构； (5) 与标准谱图对照分析; (6) 配合其它分析方法综合解析 . 5.6.2 红外光谱的定性分析 1) 标准红外谱图的应用 最常见的红外光谱标准谱图有萨特勒（Sadtler）标准红外光谱图库、Aldrich红外谱图库和Sigma Fourier红外光谱图库. “Alphabetical Index”(化合物名称索引) “Chemical Classes Index” (化合物分类索引) “Molecular Formula Index”（分子式索引） 萨特勒（Sadtler）标准图库,同时检索紫外、红外 、核磁氢谱和核磁碳谱的标准谱图. 2) 已知化合物和官能团的结构鉴定 O=C-CH3 甲基对称变形振动δs（CH3） 1360 AR-H 芳环碳氢伸缩振动ν（AR-H） 3030 CH3 甲基伸缩振动νas（CH3） 2800-3000 芳环 芳环骨架C=C伸缩振动ν（C=C） 1600；1580; C-C 酮C-C伸缩振动ν（C-C） ~1260 酮C=O 羰基伸缩振动ν（C=O） 1718 环变形振动δs（环） 700 芳环单取代特征 芳环碳氢变形伸缩振动? （=C-H） 750 酮Ar-C=O 羰基伸缩振动ν（C=O） 1686 结构信息 归属 波数（cm-1 ） 3) 异构体的鉴别 烯烃顺反异构体： 3.6.3 未知化合物结构分析 例1. 已知化合物分子式C11H22，根据IR谱图确定结构. 解： 1）不饱和度 2）峰归属 CH3 甲基对称变形振动δs（CH3） 1380 C=C-H 不饱和碳氢伸缩振动ν（=C-H） 3090 CH2,CH3 饱和碳氢伸缩振动ν（C-H） 2960,2870 -CH=CH2 不饱和碳氢变形振动δ（=C-H） 990,910 C=C 碳碳双键伸缩振动ν（C=C） 1639 长碳链(4个以上CH2) 亚甲基变形振动? （C-H） 720 CH2 亚甲基变形振动δ（CH2） 1465 结构信息 归属 波数（cm-1 ） U=1-22/2+11=1 分子式: C11H22, -（CH2）4- CH3??CH2CH2CH2CH2?? -CH=CH2 -CH=CH2 剩余部分：-C5