第三章材料凝固.jsp.ppt

第一节 纯金属的结晶 一、结晶的热力学条件 由热力学第二定律可知，物质遵循能量最小原理，即物质总是自发地向着能量降低的方向转化。 图给出了在等压条件下液、固态金属的自由能与温度的关系曲线，无论是液体还是晶体，其自由能均随温度升高而降低，两者斜率不同，液相的斜率大于固相，两曲线交点的温度T0为金属的理论结晶温度即熔点。这时液、固两相的自由能相等，液、固两相处于动态平衡状态，两相可以长期共存。  2．晶核的形成方式 晶核的形成方式有两种，即自发形核和非自发形核。 (1)自发形核:晶核完全是由液体中瞬时短程有序的原子团形成。又称均匀形核。 (2)非自发形 :晶核依靠 液体中存在的固体杂质或容器壁形核。 又称非均匀形核。 人工晶核：在金属的结晶过程，人工加入非自发晶核物质。 当过冷液体(处于T0以下未发生结 晶的液体)中形成晶胚时，一方面体系的体积自由能要降低，另一方面，由于晶胚产生了新界面，增加了界面自由 能。体系自由能总的变化△ G总是上述两项能量之和。 △ G总随晶胚半径r的增加而存在极大值△ G*，如图所示，该极大值即为形核时需克服的能垒，极大值所对应的r值即为临界晶核半径 rc。只有rrc的晶胚才称为晶核，此时，随晶核长大， △ G总下降。 在实际结晶过程中，自发形核和非自发形核是同时存在的，但以非自发形核方式发生结晶为普遍。 3.晶核的长大方式—树枝状 4、多晶体 金属液体中晶核的形成先后不一，长大的条件也不同，因而形成的晶粒大小、形状和位向各不相同，晶粒之间最后形成过渡的界面成为晶界，晶界把晶粒连结组成多晶体，最后结晶的晶界原子呈不太规则的过渡排列，晶界对金属性能有很大的影响。 三、金属的同素异晶转变 第二节 合金的结晶 1、合金结晶的组织： 不同成分的合金，在高温液态时通常为均匀的单相熔液。而在冷却结晶后，可形成单相的固溶体组织、金属化合物组织、几种固溶体、固溶体和化合物组成的多相组织。并且随温度等条件变化，组成相还会变化。一定成分的合金在一定温度究竟形成什么组织，通常可由合金相图来确定。 2、合金相图：（又称合金状态图或合金平衡图） 以温度和成分作为独立变量，表示合金系中各合金在极其缓慢的冷却条件下结晶过程的简明图解。 既表示平衡条件下合金成分、温度和组织状态之间的关系图形。 3、合金相图的作用：根据相图可以知道不同成分的合金，在不同温度下的相组织状态，温度变化时可能发生的转变。还可根据组织状态估测合金的性能，作为制订铸造、锻压、焊接和热处理等热加工工艺的主要依据。 一、 二元相图的建立 二元相图是以实验数据为依据，在以温度为纵坐标，材料成分为横坐标的坐标系中绘制的。实验方法有很多种，最常用的是热分析法。 1、二元相图的建立步骤： ①配制系列不同成分合金； ②分别作出其冷却曲线； ③在相应曲线上分别找出其上、下拐点； ④把这些特性点分别在以温度为纵坐标、成分为横坐标的坐标系中标出； ⑤把相同意义的特性点连成线（特性线）。 2、配制系列不同成分合金 3、热 分 析 法 (一)二元匀晶相图：匀晶相图是两组元在液态和固态均能无限互溶，在结晶时发生匀晶转变的相图，如Cu-Ni、Au-Ag、Cr-Mo、Cd-Mg等合金系均形成匀晶系。 1、相图分析 2、合金的结晶过程 当合金自液态缓冷到液相线上的t1温度时，开始从液相中结晶出成分为α1，的固溶体，其镍含量高于合金的平均含量。这种从液相中结晶出单一固相的转变称为匀晶转变或匀晶反应。随温度下降， α相重量增加，液相重量减少，同时，液相成分沿着液相线变化，固相成分沿着固相线变化。 由于冷却速度较快，合金在冷却到与液相线相交时，并不开始结晶，而是过冷到t1时开始结晶出成分为α1的固溶体，继续冷却到t2时从液体中结晶出成分为α2的固溶体。因冷却速度较快，t1时结晶出的来不及通过原子充分扩散，先结晶含高熔点组元A比多，这时合金固相的平均成分介于α1和α2之间为α`2。当合金冷却到t3时（已与固相线相交）， 由以上分析可知合金在不平衡结晶后，得到的固溶体成分是不均匀的，在Cu- Ni合金中，一个晶粒中先结晶的部分（晶粒中心）含高熔点组元Ni多，后结晶部分（晶粒边缘）含低熔点组元Cu多。这种晶粒内部化学成分不均匀的现象称为晶内偏析，由于固溶体结晶时一般按树枝状方式生长，先结晶的枝杆和后结晶的枝间成分也不相同，通常称为枝晶偏析，见图，黑色为先结晶的枝杆含Ni多，白色为后结晶的枝间含Cu多。 严重的枝晶偏析会使合金的力学性能降低，主要是塑性和韧性以及耐蚀性等。生产中常用均匀化退火（扩散退火）方法来消除枝晶偏析。具体方法是将铸件加热到固相线以下100~200℃，进行较长时间的保温，让原子进行充分扩散，消除偏析达到成分均匀