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4. 常见术语基频峰、倍频峰、合频峰、热峰 基频峰：分子吸收光子后从一个能级跃迁到相邻的高一能级产生的吸收。V =0 ? V=1 倍频峰(2?) ：是分子吸收比原有能量大一倍的光子之后，跃迁两个以上能级产生的吸收峰，出现在基频峰波数n倍处。 2 ?为弱吸收。 合频峰：是在两个以上基频峰波数之和(组频 ? 1+ ?2)或差(?1 - ?2）处出现的吸收峰。合频峰均为弱峰。 热峰：来源于跃迁时低能级不是基态的一些吸收峰。 5. 多原子分子的振动自由度和峰数 含n个原子的分子，自由度为： 线性分子有 3n-5 个 非线性分子有 3n-6 个 理论上每个自由度在IR中可产生1个吸收峰，实际上IR光谱中的峰数少于基本振动自由度，原因是： 1 振动过程中，伴随有偶极矩的振动才能产生吸收峰 2 频率完全相同的吸收峰，彼此发生简并（峰重叠） 3 强、宽峰覆盖相近的弱、窄峰 4 有些峰落在中红外区之外 5 吸收峰太弱，检测不出来 2.1.2 分子中基团的基本振动形式 分子振动方式分为： 伸缩振动 -----对称伸缩振动 ?s -----反对称伸缩振动 ?as 弯曲振动 -----面内弯曲振动 ----剪式振动 ?s ----平面摇摆 ? -----面外弯曲振动 ----非平面摇摆 ? ----扭曲振动 ? 按能量高低为： ?as ?s ?s 高频区 ? ? 低频区 红外吸收强度及其表示符号 IR光谱得到的结构信息 从谱图可得信息： 1 吸收峰的位置（吸收频率） 2 吸收峰的强度 ,常用 vs (very strong), s (strong), m (medium), w (weak), vw (very weak), b (broad) ,sh (sharp),v (variable) 表示 3 吸收峰的形状 (尖峰、宽峰、肩峰) 2.2 影响红外光谱吸收频率的因素 外在因素 （样品所处物态、制备样品的方法、溶剂的性质、 氢键、结晶条件、吸收池厚度、色散系统以及测试 温度等） 内部因素 质量效应 电子效应 空间效应 氢键效应 偶极场效应 振动的偶合 各种化学键的红外吸收位置 外在因素（测定条件） 内部因素： 1.质量效应质量不同的原子构成的化学键，其振动频率是不同的。 2. 电子效应诱导效应、中介效应、共轭效应 如: RCOOR R1CO-NR2 RCOS-Ar ArCO-SR R1COR2 ?C=O 1735 1690 1710 1665 1715 ? (-I +C) (+C -I) (-I ? +C) (+C -I) 3. 空间效应：环张力；空间位阻；场效应 （2）空间位阻 5. 振动偶合效应 当一个化学键的伸缩振动与另一个化学键的振动吸收频率很接近时，就会发生振动偶合。 振动偶合的结果是吸收峰发生分裂，强度加强。 费米共振：一个化学键的某一种振动的基频和他自己或另一个连在一起的化学键的某一种振动的倍频或组频很接近时，可以发生偶合，这种偶合成为费米共振。如： -CHO的C-H伸缩振动2830~2695 与C-H弯曲振动1390的倍频2780 发生费米共振， 结果产生2820和2720二个吸收峰。 影响红外光谱吸收强度的因素振动中偶极矩的变化幅度越大，吸收强度越大 极性大的基团，吸收强度大，C=O 比 C=C 强， C?N 比 C ? C 强 使基团极性降低的诱导效应使吸收强度减小，使基团极性增大的诱导效应使吸收强度增加。 共轭效应使π电子离域程度增大，极化程度增大，吸收强度增加。 振动耦合使吸收增大，费米振动使倍频或组频的吸收强度显著增加。 形成氢键使振动吸收峰变强变宽。 能级跃迁的几率，v=0 ? v=2 比