第十二章2 取代酸.ppt

取代酸 定义：羧酸分子中烃基上的H被其他原子 或基团取代的衍生物 包括：卤代酸、羟基酸、羰基酸、氨基酸。 Ⅰ ：醇酸 羟基与羧基的相对位置α- β- γ-位 一：命名 1、习惯命名法 常用俗名 2、系统命名法 包含羧基和羟基的最长碳链做主链。要从距羟基最近的羧基开始编号。 二：物理性质 1、物态 ：结晶或糖浆状液体。 2、水溶性：一般都很大。 三：化学性质 1、酸性 强于相应的羧酸，并且与－OH的位置有关 原因？ 2、 α- 羟基酸的氧化 了解 （土伦试剂）作用下羟基OH被氧化为羰基C=O，但醇羟基不被氧化 4、失水反应 （1） α- OH基酸 2分子羟基与羧基两两失水，形成环状交酯 四：自然界的醇酸 1、乳酸 2、苹果酸 3、酒石酸 4、柠檬酸 Ⅱ ： 酚酸 物理性质 物态:固态 存在形式：盐、酯、或糖苷 化学性质 芳香酸和酚的典型性能 羧基、酚羟基能分别成盐、成酯，与FeCl3显色反应等 第二节 羰基酸主要是脂肪酸碳链上连有羰基的羧酸： （醛酸或酮酸） 命名：取包含羰基和羧基的最长碳链，叫作某“醛”酸或某“酮”酸，注明羰基位置，用“氧代”或“羰基”表示‘酮’基，用“甲酰基”表示醛基。 分类：酮酸根据羰基和羧基的距离分为：α- 酮酸，β-酮酸，γ-酮酸等。  Ⅰ ：α-羰基酸 1、乙醛酸 2、丙酮酸 一：乙醛酸 1、物理性质：无水乙醛酸为结晶，易吸水呈糖浆状液体 2：化学性质 （1）与水结合 （2）康尼查罗反应？条件，产物 二：丙酮酸 1：物理性质：无色刺激臭味的液体，沸点165，易溶于水 2：化学性质： （1）与酸反应（C-C键容易断裂） Ⅱ ：β- 羰基酸 乙酰乙酸 及其酯 1、乙酰乙酸 典型的β- 酮酸，低温下稳定，室温以上易失羧 β-酮酸的共性 2、乙酰乙酸乙酯 稳定的化合物 乙酰乙酸乙酯的化学性质 1、分解反应： 成酮分解和成酸分解 （1）成酮分解 条件：稀酸或稀碱 产物：丙酮、CO2、乙醇 （2）成酸分解 条件：浓碱 产物：2分子羧酸和醇 2、互变异构 乙酰乙酸乙酯具有酮的典型反应和稀醇式结构的性质：FeCl3显色、溴水褪色、与金属钠反应放出H2. 是酮是和稀醇式的平衡共存混合体。 3、在有机合成中的应用 * College of Life Sciences Organic Chem 羟基酸p391 醇酸和酚酸 3、 α- 羟基酸酸的分解 脱羧p394 条件：与稀硫酸共热 产物： 甲酸和一分子醛（或酮） 历程： α- C与羧基C，C-C键断裂，同时OH基被氧化为羰基。 （2）β-OH基酸 β- OH与α- H失水，形成α， β－不饱和酸 （3）γ－ 和ξ－ 发生分子内酯化，形成内酯。 1、水杨酸 2、五倍子酸和五倍子单宁 （2）氧化：酮和羧酸都不易被氧化，但是丙酮酸却极易被氧化生成乙酸。 1、分解反应 2、互变异构 3、在有机合成中的应用 这种同分异构体间以一定比例平衡存在，并能相互转化的现 象叫做互变异构现象。