第十章 酸碱电子平衡09.ppt

2. 溶度积 4. 溶度积规则 10.2 影响沉淀溶解平衡的因素 3. 酸效应 　 10.3 两种沉淀之间的平衡 2 沉淀的转化 10.4 配合物的生成对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解 例题：求 25℃时， Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。 解： AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ ) 盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 0.00 0.00100 0.00500 0.0100 1.278 1.325 1.385 1.427 2.盐效应 　　① 当 时， 增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导； 　　② 当 时， 增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。 同离子效应常伴有盐效应，其结果是相反的，主要取决那种影响大，对于稀溶液可不考虑盐效应。 1)难溶金属氢氧化物 一般浓度小于10-5mol.l-1，认为沉淀完全 　　例题： 在0.20L的 0.50mol·L-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10mol·L-1的氨水溶液，问有无Mg(OH)2沉淀生成？为了不使 Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入多少克NH4Cl(s)？ (设加入NH4Cl(s)后体积不变) c L 0.050mol ) (NH 1 3 o ? = - c L 0.25mol ) Mg ( ) 1 ( 1 2 o ? = - + x x x 0.050 ) L mol /( 1 - - ? 平衡浓度 0 0 0.050 ) L mol /( 1 - ? 初始浓度 解： 1 4 L mol 10 9.5 ) OH ( - - - ? × = c 4 10 5 . 9 - × = x ) aq ( OH ) aq ( NH ) l ( O H ) aq ( NH 4 2 3 + + - + 5 3 2 10 8 . 1 ) NH ( 050 . 0 - × = = - x x 沉淀析出。 所以有 ， 2 Mg(OH) J Kspθ(Mg(OH)2)=5.1×10-12 o c ≈ 0.050 ≈ 6 6 o 6 10 5 . 4 10 5 . 4 10 5 . 4 050 . 0 ) L (mol / 1 c × × + × - - - - - ? 平衡浓度 25 . 0 10 1 . 5 ) Mg ( ) (Mg(OH) )＜ OH ( 12 2 2 - + - × =  c c Mg(OH) ) 2 ( 2 J＜ 沉淀析出，　 为了不使 4 2 3 (aq) OH (aq) NH O(l) H (aq) NH + + - + PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 2）金属硫化物 难溶金属硫化物在酸中的沉淀-溶解平衡： + + + + 2 2 S(aq) H (aq) M (aq) 2H MS(s) = - - + 2 2 2 2 2+ ) S ( ) S ( )} H ( )} S H ( )} M ( c c {c {c {c K = 2 a2 2 a1 sp ) S H ( S) H ( ) MS ( K K K K —在酸中的溶度积常数 K 为什么 MnS(s)溶于HCl, CuS(s)不溶于HCl？ MnS(s) = Mn2+ (aq) + S2- (aq) K1 = Ksp = 4.65 × 10-14 S2 – + H3O+ = HS– + H2O K2 = 1/Ka2(H2S) = 1/(1.1 × 10-12) HS– + H3O+ = H2S + H2O K3 = 1/Ka1(H2S) = 1/(9.1 × 10-8) 总反应： MnS(s) + 2H3O+ = Mn2+ + H2S + 2H2O K = K1? K2 ? K3 = Ksp / (Ka2 ? Ka1) = 4.65 × 105