第三章溶剂萃取分离法概要.ppt

第三章溶剂萃取分离法 3.1 萃取分离法简介 萃取分离法：是将样品中的目标物选择性的转移到另一相中或选择性地保留在原来的相中（转移非目标物），从而使目标物与原来的复杂基体相互分离的方法。 溶剂萃取是一种利用物质在互不混溶的两相（水相和有机相）中的分配系数的差异，使目标物质与基体物质互相分离的方法。 该法既可用于常量元素的分离，又适用于痕量元素的分离与富集，而且方法简单、快速。若萃取组分是有机化合物，便可直接进行光度分析，称为萃取光度法。该法具有较高的灵敏度和选择性。 萃取过程有选择性 能与其它步聚相配合 通过相转移减少产品水解 适用于不同规模 传质快 周期短，便于连续操作 毒性与安全环境问题 实验室液液萃取过程 3.1.1 萃取分离法的基本原理 萃取过程：开始Ni2+在水中以水合离子Ni(H20)62+形式存在，是亲水的，在pH 8～9的氨性溶液中，加入丁二酮肟，与Ni2+形成螯合物，是疏水性，可被氯仿萃取。 反萃取过程： 向丁二酮肟镍螯合物的氯仿萃取液中加入盐酸，酸的浓度达到0.5～1mol/L时，螯合物被破坏，Ni2+又恢复了亲水性，重新回到水相。 例：8-羟基喹啉-CHCl3对Al3+ 的萃取 对萃取剂有以下基本要求： 具有至少一个萃取功能基团 具有足够的疏水性 良好的选择性 有较高的萃取容量 良好的物理性质 要求萃取剂化学稳定性好、无毒性、萃取速度快、不产生乳化或形成第三相、价廉易得等。 大多数的萃取剂为易溶于有机相的液体，但也有少数萃取剂是难溶于普通有机相的固体 （8-羟基喹啉），这时就需要用另一种有机溶剂来溶解萃取剂。 稀释剂（惰性溶剂）是加入到有机相中起到溶解萃取剂、减小有机相黏度和粘度、抑制乳化等作用的惰性溶剂。 稀释剂的密度与水的密度要有较大差异，以利于分层，其密度一般介于正戊烷（0.63g/cm3）和CCl4（1.59 g/cm3）之间。 实验室常用的稀释剂有6~12个碳的正构烷烃、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯和二甲苯。 3.2 萃取分离的基本参数 3.2.1 分配平衡常数----分配系数 分配定律：在一定温度下，当某一溶质在互不相溶的两种溶剂中达到分配平衡时，该溶质在两相中的浓度比为一常数。 在较低浓度范围内，KD基本为一常数， 而当溶质浓度较高时，KD明显偏离常数， 这是因为溶质浓度较高时，溶质间的相互作用使得溶质的活度明显小于其平衡浓度。 例：有I-存在时, I2在CCl4－H2O中的分配 在不同KI浓度下的I2在CCl4-H2O体系中的D和E(R =1) 分配比D较小的物质，可通过增加有机相的体积来提高萃取率；但是增加有机相的体积会使有机相中的溶质浓度降低，不利于后续分离和测定，因而通常采用多次萃取的方法或者连续萃取的方法来提高总萃取率。 对于分配比D较大的物质，即使采用等体积萃取一次也可以达到很高的萃取率，如D=50，等体积单次萃取率为98%。 3.3 重要萃取体系及萃取条件的选择 3.3.1 金属螯合物萃取体系 3.3.2 离子缔合物萃取体系 3.3.3 溶剂化合物萃取体系 3.3.4 共价化合物萃取体系 3.3.5 影响溶剂萃取的因素 3.3.1 金属螯合物萃取体系 若保持有机相中c(HL)o为常数lgD~pH, E~pH, 控制酸度分别萃取 等体积萃取时，R=1， 螯合萃取条件的选择 由式可见，金属离子的分配比决定于Kex、螯合剂浓度及溶液的酸度。 a．螯合剂的选择 螯合剂与金属离子生成的螯合物越稳定，即Kex越大，萃取效率就越高； 螯合剂含疏水基团越多，亲水基团越少， [HR]n o越大，萃取效率就越高； 螯合剂浓度。 b．溶液的酸度 溶液的酸度越低，则D值越大，就越有利于萃取。 当溶液的酸度太低时，金属离子可能发生水解，或引起其他干扰反应，对萃取反而不利。 结论：必须正确控制萃取时溶液的酸度。 示例：用二苯基卡巴硫腙—CCl4萃取金属离子，都要求在一定酸度条件下才能萃取完全。 用二苯基卡巴硫腙—CCl4萃取金属离子 萃取Zn2+时，适宜pH为6.5～l0，溶液的pH太低，难于生成螯合物；pH太高，形成Zn022- c. 萃取溶剂的选择 原则： （1）金属螯合物在溶剂中应有较大的溶解度。通常根据螯合物的结构，选择结构相似的溶剂。 （2）萃取溶剂的密度与水溶液的密度差要大，粘度要小 （3）萃取溶剂最好无毒、无特殊气味、挥发性小。 例如： 含烷基的螯合物用卤代烷烃(如CCl4，CHCl3)作萃取溶剂 含芳香基的螯合物用芳香烃(如苯、甲苯等)作萃取溶剂 d．干扰离子的消除 （a）控制酸度：控制适当的酸度，有时可选择性地萃取一种离子，或连续萃取几种离子 示例：在含Hg2+