第十八章-d区元素（一）.pptVIP

性质二：弱还原性 酸性介质中： 在酸性介质中，Cr3+很稳定，只有遇强氧化剂（过二硫酸铵）等才被氧化为Cr2O72-： CrO72- Cr3+ Cr2+ Cr 1.33 -0.41 -0.74 -0.91 2Cr3+ + 3S2O82- + 7H2O Cr2O72- + SO42- + 14H+ Ag+ 10Cr3++6MnO4-+11H2O 5Cr2O72-+6Mn2++22H+ 性质三：氧化性 Cr3+ + Zn(s) 2Cr2+(蓝色)+ Zn2+ Fe3+ [Fe(CN)6]3- 3d 4s 4p 3d CN- 4s 4p d2sp3杂化 CN- CN- CN- CN- CN- （2）[Fe(CN)6]3-：Fe 3d64s2 Fe3+ 3d5 内轨型 d2sp3杂化 八面体 配离子的结构 直线形 平面正方形 四面体形 八面体形 H3N NH3 Ag+ Pt2+ H3N H3N NH3 NH3 Zn2+ Co3+ H3N H3N NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 中心原子采用外层的ns、np、nd轨道杂化所形成的配合物称外轨型配合物。 如：NiCl42- FeF63- 4. 配合物的稳定性 （1）外轨型配合物和内轨型配合物的定义 中心原子采用内层的(n-1)d、ns、np轨道杂化所形成的配合物称内轨型配合物。如：Ni(CN)42- Fe(CN)63- 电负性低的配位原子, 易生成内轨型配合物，如：CN-、NO2-； 电负性高的配位原子, 易生成外轨型配合物，如：卤素、H2O； （2）形成条件 NH3介乎于两种情况之间：时内时外，中心离子的电荷增多，有利于形成内轨型配合物 Co(NH3)63＋。 内层d轨道已经全部占据且填充了成对电子。 如Zn2+，3d10。 （3）形成的原因 外轨型配合物 配位原子电负性较高 不易给出孤对电子 倾向于占据中心体的外轨 对中心原子内层(n-1) d电子的排布无影响d电子平行自旋 内轨型配合物 配位原子电负性较低 容易给出孤对电子 倾向于占据中心体的内轨 对中心原子内层(n-1) d电子产生强烈排斥d电子发生重排 由于 (n-1)d 轨道的能量比 nd 轨道的能量低对同一个中心体而言，一般内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 （4）稳定性 物质的磁性是指它在磁场中表现出来的性质。 5. 配合物的磁性 物质受磁场的影响可分为：反磁性和顺磁性。 含有未成对电子的物质被磁场所吸引，称此为顺磁性物质。 （1）定义 （2）表示 式中, μ 为磁矩； n 为未成对电子数； B.M 为波尔磁子。 顺磁性物质产生的磁效应用磁矩表示 磁矩可通过磁天平测定。 顺磁性：被磁场吸引μ 0，n 0 反磁性：被磁场排斥μ＝0，n＝0 铁磁性：被磁场强烈吸引（如 Fe , Co , Ni） （3）测定 根据未成对电子数求磁矩； 根据磁矩求未成对电子数； 判断杂化方式、空间构型、配合物类型。 （4）影响因素 未成对电子数越多，磁矩越高，配合物的磁性越大。 5.92 4.90 3.87 2.83 1.73 0 μ 计 / B.M 5 4 3 2 1 0 未成对电子数 （5）意义 例： 指出[Be(H2O)4]2+ 的杂化方式、空间构型、配合物类型。 空轨道： Be: 1s22s2 Be2+: 1s2杂化方式： Be2+  1个2s + 3个2p → 4个sp3杂化轨道 H2O：有孤对电子成键：形成4个配位键空间构型：四面体配合物的类型：外轨型，稳定性较差 例： [NiCl4]2- [Co(NH3)6]3+ d电子分布 3d8 3d6 杂化方式 sp3 d2sp3 空间构型 正四面体 正八面体 配合物类型 外轨型 内轨型 磁性 顺磁性 反磁性 1. 由磁矩求未成对电子数 2. 推测中心离子的价电子分布和杂化方式 3. 解释空间构型 4. 判断配合物的类型及稳定性 18.3 钛 18.3.1 钛的单质 方法1：用碱土金属制备 TiCl4 + 2Mg Ti + 2MgCl2 1070K 方法2：用碱金属制备 TiCl4 + 4Na Ti + 4NaCl 制备 抗腐蚀性 强度大(