第十八章-非金属元素小结.pptVIP

H2SO4的结构： （1）同一周期元素的含氧酸的结构相似。分子中的非羟基氧原子数随中心原子的半径的减小而增加； （2）同族元素的含氧酸随着中心原子半径的递增，分子中的羟基数增加，而非羟基氧原子数减少。 18-3-3 含氧酸的强度 1. R-O-H规则: 酸电离的难易程度取决于元素R吸引羟基氧原子的电子的能力。如果R的电负性大, R周围的非羟基氧原子(配键电子对偏向这种氧原子使R的有效电负性增加)数目多,则R原子吸引羟基氧原子的电子的能力强,从而使O-H键的极性增强,有利于质子H+的转移,所以酸的酸性强。 　　含氧酸HnROm可写为ROm-n(OH)n，分子中的非羟基氧原子数N＝m-n 　 (1)多元含氧酸的逐级电离常数之比约为10-5，即Kl:K2:K3…≈1:10-5:10-10…,或pKa的差值为5。例如:　H2SO3的K1=1.2×10-2, K2＝1×10-7。 　　(2)含氧酸的K1与非羟基氧原子数N有如下的关系 　　K1≈105N-7，即:pKa≈7-5N 　　如: H2SO3的N=1, K1≈105×1-7≈10-2, pK1≈2 2. 鲍林(Pauling,L.)规则: N=3 特强酸 ( 103) HClO4 N=2 强酸 ( =10-1~103) H2SO4,HNO3 N=1 中强酸 ( =10-4~10-2) H2SO3,HNO2 N=0 弱酸 ( ≤10-5) HClO, HBrO 例1：试推测下列酸的强度。(K1≈105N-7) HClO4 HClO3 HClO2 HClO 　　　　105×3-7 105×2-7 105×1-7 105×0-7 　　= 108 103 10-2 10-7 　　酸的强度为：HClO4HClO3HClO2HClO 同一元素,酸的强度: 高氧化态低氧化态 同周期, 从左到右, 酸性增强 缩和程度愈大，酸性愈强。 氢氧化物或含氧酸，可记作： (OH)mROn m：羟基氧的个数 n：非羟基氧的个数 例：HClO4 即 HOClO3 m=1，n=3 酸性的强弱取决于羟基氢的释放难易，而 羟基氢的释放又取决于羟基氧的电子密度。 若羟基氧的电子密度小,易释放氢,酸性强。 Pauling规则：(定性) H4SiO4 H3PO4 H2SO4 HClO4 羟基氧的 电子密度取决于 中心原子R的 电负性、半径、氧化值 非羟基氧的数目 若 R 的电负性大、半径小、氧化值高则羟基氧电子密度小，酸性强；非羟基氧的数目多，可使羟基氧上的电子密度小，酸性强。例如： R电负性 1.90 2.19 2.58 3.16 半径 氧化值 非羟基氧 0 1 2 3 酸性 18-4 非金属含氧酸盐的某些性质 18-4-1 溶解性 含氧酸盐属于离子化合物，它们的绝大部分钠盐、钾盐和铵盐以及酸式盐都易溶于水。其它含氧酸盐在水中的溶解性可以归纳如下： (1)硝酸盐、氯酸盐都易溶于水，且溶解度随温度的升高而迅速地增加。 (2)硫酸盐：大部分溶于水，但SrSO4、BaSO4及PbSO4难溶于水，CaSO4、Ag2SO4及Hg2SO4微溶于水。 (3)碳酸盐：大多数都不溶于水，其中又以Ca2+、Sr2+、Ba2+、Pb2+的碳酸盐最难溶。 (4)磷酸盐：大多数都不溶于水。 * * 第十八章 非金属元素小结 何晓燕 [教学要求] 1．理解并掌握非金属元素的单质、无氧酸、含氧酸和含氧酸盐的主要性质变化规律 2．了解p 区元素的次级周期性。 [教学重点] 1．分子型氢化物的热稳定性、还原性及水溶液的酸碱性的递变规律及其解释。 2．含氧酸盐的溶解性、水解性、热稳定性、氧化还原性及酸性递变规律及其解释。 [教学难点] 非金属元素的无氧酸、含氧酸和含氧酸盐的性质递变规律的原因 [主要内容] 1.非金属单质的结构和性质。 2.分子型氢化物的热稳定性、还原性及水溶液的酸碱性。 3.非金属最高氧化态氢氧化物的酸碱性及其强度。 4.非金属含氧酸盐的溶解性、水解性、热稳定性、氧化还原性 5.p 区元素的次级周期