精细化学品化学-第三章助剂概要.ppt

阻燃高聚物在研究及生产方面所取得的现代进展 1、耐久性阻燃织物 本世纪30年代，除了美国杜邦（Du Pont）公司和钛颜料（Titanium Pigment）公司分别开发了以氧化锑和氧化钛处理织物的耐久阻燃处理工艺（称为Erifon 工艺和Titanox FR工艺）外，人们还利用纤维素内的活性羟基，以化学方式提高纤维素制品的阻燃持久性。如采用磷酸酯（盐）使纤维素中的羟基部分酯化以赋予织物阻燃性的方法。 2、氯化石蜡-氧化锑的应用 第二次世界大战期间，军队对阻燃、抗水帆布帐篷的要求，促进了含氯化石蜡、氧化锑和粘结剂阻燃系统的发展。这种阻燃系统首次确定了卤-锑协同效应（这种协同效应在很多阻燃高聚物中十分有效），且首次采用有机卤化物来代替无机盐用于阻燃高聚物。 3、反应型阻燃剂的应用 反应型阻燃剂对不饱和聚酯可能更适合，这种阻燃剂能在合成聚酯或在制造聚酯最后产品的某一阶段，化学地结合进入不饱和聚酯中，从而赋予材料永久的阻燃性。 含有反应型阻燃剂单体（海特酸）的第一个阻燃聚酯是在20世纪50年代初期由美国Hooker电化学公司开发的，随后又很快研制了多种反应型的含卤和含磷阻燃剂单体，例如四溴（氯）邻苯二甲酸酐、氯化苯乙烯、二溴苯乙烯、三溴苯乙烯、三溴苯酚、四溴（氯）双酚A、含溴多元醇、丙烯酸五溴苄酯、五溴苄基溴、含磷多元醇等。 4、添加型和填料型阻燃剂的应用 1965年开发的惰性添加型阻燃剂扩展了阻燃高聚物的范围，例如，一种有名的添加型阻燃剂是不溶的Dechlorane plus（得克隆）,它是由六氯环戊二烯与环辛二烯合成的，含有脂肪族氯，高熔点，高热稳定性，用于大多数热塑性塑料而不分解，也不脱色。它的高氯含量和类似填料的性能，不仅能提高基材的热变形温度和抗弯模量，不恶化基材的电气性能和抗水性，而且在高温下和潮湿环境中也基本不渗出。 氢氧化铝及氢氧化镁阻燃的聚丙烯（1）氢氧化镁阻燃的聚丙烯 当PP中含量达65%时，其机械性能，特别是抗冲击强度和伸长率均显著变化。经表面改性，高Mg(OH)2含量的PP也可获得良好的加工性能及物理机械性能。 为使含量甚高的PP获得满意的机械性能及阻燃性能，必须令Mg(OH)2在PP中均匀分散，为此，宜采用双螺杆挤出机和合理的Mg(OH)2加料方式。 表 Mg(OH)2阻燃的PP的配方及性能 配方及性能 试样 1 2 3 PP 100 35 35 Mg(OH)2（MAGNIFIN H10） 65 Mg(OH)2（MAGNIFIN H10F） 65 密度/(g/cm3) 0.895 1.518 1.518 抗拉强度/MPa 23 18.6 18.6 伸长率/% 50 1.4 2.8 撕裂强度/MPa 20 18.6 14.0 UL 94阻燃性(3.2mm) 不通过 V-0 V-0 断裂伸长率/% 1.4 6.6 不带缺口抗冲击强度/(KJ/m2) 7.9 带缺口抗冲击强度/(KJ/m2) 15 1.0 8.7 抗弯模量/Gpa 0.80 3.12 1.50 维卡软化点/℃ 60 136 128 热变形温度/℃（1.82MPa） 45 105 67 （2）氢氧化铝阻燃的聚丙烯 氢氧化铝（ATH）亦名三水合氧化铝，是无机阻燃剂中最主要的一种，就消耗量而言，在所有阻燃剂中稳居首位。 ATH的用途：用于阻燃，也用于消烟和减少材料燃烧时腐蚀性气体的生成量；不仅可单独使用，也常与其它阻燃剂并用；不仅可用于热固性树脂，也可用于热塑性树脂。ATH在阻燃PP中的含量大于40%时才能表现出阻燃效果。 5、膨胀型阻燃系统（IFR） IFR可用于多种易燃聚合物，它能催化裂解高聚物骨架为碳层，或本身含有碳组分。在聚合物中加入一定量的IFR，可使前者的氧指数由约20%提高至碳的氧指数，即远高于大多数阻燃系统所需的氧指数25%-30%。采用IFR，不仅使材料达到一定阻燃级别所需的阻燃剂用量适当，而且可减少材料燃烧时放出的烟量及消除卤化氢（相对于卤-锑阻燃体系）。 膨胀型阻燃涂料的原理 膨胀型防火涂料遇火膨胀发泡，产生一层比原来涂层厚度大几十倍甚至几百倍的海绵状或蜂窝状炭质泡沫层，产生良好的隔热作用，封闭被保护的基材。由于导热系数较小（空气的导热系数仅为密实涂层的2.3%），从而隔断外界的火源对基材的作用。 膨胀型阻燃剂阻燃的聚丙烯 以聚磷酸铵（APP）与其它协效剂阻燃的聚丙烯 APP是混合膨胀型阻燃剂（IFR）的主要组分，它常与其它协效剂共同组成IFR，这类协效剂多是气源和碳源，如季戊四醇（PETOL）、三聚氰胺（MA）、三羟乙基异三聚氰酸酯（THEIC）等。 6、无卤阻燃高分子材料 从1986年起，世界卤系阻燃材料工业的发展遇到了Dioxin问题的困扰，即某些卤系阻燃剂，主要是多溴二苯醚及其阻燃的高聚物，在高温裂解