第11章-复杂物质的综合分析和复习.ppt

第十一章 复杂物质的综合分析 一、综合分析的一般程序 剖析：对复杂体系的试样作全面分析时，首先必须采用分离技术，使各组分分离，然后再对各组分作结构和成份的分析，其分析过程称为剖析。 二、试样的预处理 总的处理原则： ①消除干扰因素，即干扰组分减少至不干扰被测组分的测定； ②完整保留被测组分，即被测组分在分离过程中的损失要小至可忽略不计； ③使被测组分浓缩，以便获得可靠的检测结果； ④选用的分离富集方法应简便。 二、试样的预处理 无机化或消化法 适用对象：试样中无机元素的测定 要求：破坏有机物，并使与有机物结合的无机金属离子转化为简单的金属离子，被测组份不损失，不对以后的测定起影响 消化方法：强酸消化法、干法灰化法、浸取法、氧瓶燃烧法 干法灰化法 方法：试样于450～500℃灰化3h，用硝酸或盐酸溶解 优点：适用大部分有机试样，快速、简单 缺点：对易挥发元素汞、砷、锑、硒以及铅、镉、锌的测定时，要先加硫酸以防损失 2.2 有机物的测定 考试题型 一、选择题（1分×28＝28分） 二、判断题（1分×10＝10分） 三、名词解释（2分×8＝16分） 四、简述题（28分） 五、计算题（18分） 名词解释 1、灵敏线、共振线和最后线；2、光谱通带； 3、峰值吸收；4、吸收光谱曲线（吸收曲线）； 5、激发电位和电离电位；6、积分吸收； 7、压力变宽(谱线)；8、郎伯-比尔定律； 9、谱线自吸；10、原子吸收； 11、多普勒变宽； 12、相对保留值（选择性因子）； 13、相对校正因子； 14、化学键合固定相； 15、分离度； 16、梯度洗脱；17、程序升温； 18、指示电极和参比电极；19 、总离子强度调节剂； 20、膜电位 * * 一、综合分析的一般程序 二、试样预处理方法 剖析特点： 分析对象的复杂性 分析过程的复杂性 试样中各组分的分离，得纯品 纯品的制备与纯度的检验 各纯组分含量测定及结构推测 对所推测的可能结构进行验证 包括分离——结构分析、成份分析——合成加工 集多种仪器分析方法于一体 未知组成试样的采集 外观、色、嗅、味、比重、溶解度 试样来源、用途 得到试样结构的初步信息 了解试样性质、判断试样组成 推测可能含有的成分类型 编制剖析程序 试样预处理 无机成分分析 有机成分分析 原子发射光谱 原子吸收光谱 紫外－可见吸收光谱 离子色谱 电位分析法 色谱分离与纯化（GC、HPLC） 有机波谱分析（UV-VIS、IR、MS） 未知物结构分析、推测 合成、验证 预处理过程中被测组分的损失可用回收率来衡量： A为加标试样测定值；B为试样测定值；D为加标量 2.1 无机元素的测定 强酸消化法（湿法消化） 方法：用硝酸、硫酸、多氯酸或混合酸结合加热破坏有机物 优点：适用于大部分有机试样，快速、简单 缺点：测汞、砷、锑、硒等试样时，要注意采用低温消化或回流冷凝法，以防其挥发损失 浸取法 方法：用6mol/L HCl煮沸15min，可定量浸出Ca2+、Mg2+、K +、Na +、Mn 2+、Cu 2+、Zn 2+、Fe 3+、Cr 3+而不彻底分解有机物 优点：操作简单、快速 缺点：并非所有组分都能完全浸出，故对不同试样和被测组分应有不同的浸取要求，并要检查提取的完全程度 氧瓶燃烧法 优点：常用于测定汞、砷、硒、氟等易挥发组分时组分不会损失，污染少 缺点：手绪繁杂 有机溶剂提取法 原理：利用样品各组分在某一溶剂中溶解度的差异，将各组分完全或部分分离的方法，称为溶剂提取法。 方法：浸提法(用液体溶剂浸泡固体样品以提取其中溶质)。 溶剂萃取法(利用被提取组分在两种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而与其他成分分离) 举例：离子色谱样品前处理 常规样品离子分析 痕量离子分析 大体积进样 　　在线浓缩 复杂基体中离子的处理 预处理小柱 SPE小柱 过滤：样品中有颗粒状物质 基体消除： * 去除样品中所包含的，有可能损坏仪器或者影响 色谱柱/抑制器性能的成分 —— 重金属离子、有机大分子 * 去除样品中所包含的，有可能干扰目标离子测定 的成分 —— 高离子强度基体 0.22，0.45um滤膜——去除颗粒状杂质 C18预处理小柱、 On-Guard RP\P柱——去除有机分子 On-Guard H柱——去除溶液中的金属离子 On-Guard Ag柱——去除溶液中的Cl-离子 主要测定高氯物质中的NO2-，NO3-等离子 On-Guard Ba