(精选)普通化学第三章 化学热力学基础课件.pptVIP

第三章 化学热力学基础;第一节 基本概念;环 境 : 体系外与其密切相关的部分;二、状态和状态函数;四、热和功;热力学法规： 体系从环境吸收热量规定 q 0 体系向环境放出热量规定 q 0 体系对环境做功规定 w 0 环境对体系做功规定 w 0 等压过程中，体系体积增大，反抗外压做功 时，体积功表示为： we = - p?V 热和功的单位是 J 或 kJ。 说明：目前部分教材在功的热力学法规的定 义上与上述定义相反，这样导致热力学第一定律的表 达形式也不同。;五、热力学能;一、热力学第一定律; 例 1：给一封闭体系加热500 J，体系内理想气体膨胀做功，外压恒为101.325 kPa, 气体体积胀大了1.0升，则体系内能变化多少？ 解：已知 q = 500J p = 101.325kPa ?V = 1.0dm3 dp = 0 we = -p?V = 101.325×103 ×1.0 × 10-3 =-101.325 J 则 ?U = q + w = 500 +(– 101.325) = 398.675 J 问题：此内能增加由何而来？若为压缩呢？; 先考察途径A 反抗外压 p = 1?105 Pa， 一次膨胀; W1 = -p外 ?V = -2 ? 105 Pa ? ( 8 － 4 ) ? 10－3 m3 = -800 J ; 途径不同，完成同一过程时，体系的功不相等。 ;二、焓和焓变; （3）等压变化时 dp = 0,体系的体积从 V1 变到V2 ,则 ?V = V2 – V1 ?U = qp +（– p?V ） U2 – U1 = qp – p (V2 – V1) qp = (U2 + pV2) – (U1 + pV1) 令： H = U + pV H：称为焓 qp = H2 – H1 = ?H ?H ：称为焓变 此式说明，等压变化中体系的焓变等于体系的等压反应热qp ; 当化学反应在气相间进行： eE(g) + f F(g) ＝ gG(g) + rR(g) p?V ＝ p(V产物 – V反应物） ＝ (n产物 – n反应物)RT ＝ ?nRT ?n:产物与反应物气体物质量的差 故： qp = qv + ?nRT 或： ?H = ?U + ?nRT;三、热化学方程;如： C (石墨) + O2 (g) ? CO2 (g) ?rHm? = – 393.5 kJ?mol-1 表示反应热效应的化学方程式称为热化学方程式。 ?rHm? (r: reaction 反应，m:反应进度1mol，?: Standard state 标准状态): 在标准压力，反应进度? = 1 mol时的反应热效应。 注意： 写出化学计量方程式，注意计量数，计量数可用分数； 注明反应的温度，如果温度为T，则应写成?rHm?(T)，如果温度为298 K，常可不必标明； 注明反应物或产物的状态；固相s，液相l，气相g，水溶液 aq。有必要时，要注明固体的晶型，如石墨，金刚石等。 正反应和逆反应的热效应数值相同，符号相反。;C (石墨) + O2 (g) —— CO2 (g) ?rHm? = － 393.5 kJ·mol－1 (1) C (金刚石) + O2 (g) —— CO2 (g) ?rHm? = － 395.4 kJ·mol－1 (2) H2 (g) + 1/2 O2 (g) —— H2O (g) ?rHm? = － 241.8 kJ·mol－1 (3) H2 (g) + 1/2 O2 (g) —— H2O (