用AmiPur胺净化技术去除胺法脱硫装置胺液中的热稳定性盐.pdf

石 油 炼 制 与 化 工 2004年 8月 PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS 第 35卷第8期 用 AmiPur胺净化技术去除 胺法脱硫装置胺液中的热稳定性盐 林霄红 ，袁樟永 (中国石化镇海炼油化工股份有限公司综合管理处，宁波 315207) 摘要 炼油厂气体和液化气脱除硫化氢采 用的胺法脱硫工艺，普遍存在胺液中热稳定性盐 (HSS)的积聚。胺液中 HSS含量增加不仅导致装置设备和管线腐蚀，而且导致胺液发泡。分析了 HSS的成 因，介绍了 AmiPur胺净化技术 的原理、技术特点及在 中国石化镇海炼油化工股份有 限 公司 II套催化裂化脱硫装置上的应用情况。应用结果表明，胺净化设备投运后 ，胺液中 HSS质量 分数从 3．8 下降到0．5 左右，设备的腐蚀速率从 2．286mm／a下降到0．0508mm／a，胺液消耗下 降了25 左右 。 关键词 ：脱硫 热稳定性盐 腐蚀控制 发泡 1 前 言 2．2 HSS的成因 胺法脱硫装置普遍存在胺液 中热稳定性盐 原料 中的酸性组分与胺液结合形成 HSS的 (HSS)的积聚问题 ，HSS含量 的增加不仅导致装 情况有 ：(1)原料气中 SO 、CN和氯 ，在胺液中反 置设备和管线的腐蚀 ，胺液过滤器频繁更换，而 应可生成硫酸盐、硫代硫酸盐或硫氰酸盐、盐酸盐； 且容易引起胺液发泡 ，增加胺液消耗 ，降低脱硫 (2)原料气 中CN 能直接水解为 甲酸；(3)原料气 效率 ，消耗更多的再生蒸汽 。通常 HSS的去除方 中的氧从胺液 中析 出形成 降解物 、甲酸盐和 乙酸 法是用新鲜胺液进行部分置换 ，或进行胺清洗 ，但 盐；(4)原料气 中CO在碱性环境 中直接反应生成 采用这两种方法胺耗较大 。本文分析 了 HSS 的 甲酸 ，同时 CO还与胺液反应直接生成甲酰胺。 成因，并介绍 了国内首套引进 的 AmiPur胺净化 炼厂气脱硫装置 中，HSS的生成主要集 中在 设施在 中国石化镇海炼油化工股份有限公司(以下 催化裂化 、焦化脱硫装置 以及用胺液吸收的硫磺尾 简称镇海炼化)II套催化裂化脱硫装置上的应用情 气处理装置 中，而加氢脱硫装置 中 HSS的生成 比 况 。 例较低 。 2 HSS的成因 3 镇海炼化 II套催化裂化脱硫装置存在 的问题 2．1 HSS的定义 及胺液中 HSS的测定 胺液与原料 中的酸性组分反应生成盐 ，常见 的 3．1 存在的问题 有盐酸盐 、硫酸盐 、甲酸盐 、乙酸盐 、草酸盐 、氰化 镇海炼化 3Mt／a催化裂化联合装置 (1I套催 物、硫氰酸盐和硫代亚磺酸盐等 。H S、CO 与胺 化)联合 了处理能力为 160kt／a干气与 450kt／a 液形成相对较弱 的盐在加热时可分解 ，即胺液可通 液化气的胺法脱硫装置 ，2001年增加 Ⅲ套常减压 过加热来再生。原料 中其它酸性组分与胺液生成 蒸馏和重整液化气脱硫系统，液化气脱硫能力扩大 的盐则在加热时不会分解 ，因此不能用加热来再生 到 6OO～700kt／a。脱硫系统暴露出来的问题主要 胺液，这类盐被统称为 HSSl1]。氯离子、硫酸根、 有 ：(1)胺液系统不溶性杂质多，过滤器频频堵塞 ， 硫氰酸根和草酸根能形成相对稳定 的盐 ，在加热时 基本不会分解 ；甲酸盐、乙