平衡条件理想气体反应等温方程式定义式.ppt

第五章 化学平衡 Chapter 5 Chemical Equilibrium 需要解决的问题： 在一定条件下，反应物能否按预期的反应变成产物？ 如果不能，或者能，但产物量过少，有无办法可想？ 在一定条件下，反应的极限产率为多少？ 极限产率怎样随条件变化？如何改变条件可得到更大的产率？ 解决问题的思路： 化学平衡是研究化学反应方向和限度的关键。 本章讨论应用热力学第二定律的平衡条件来处理化学平衡问题。 用热力学方法推导化学平衡时温度、压力、组成间的关系，并计算平衡组成。 通过热力学计算讨论温度、压力、组成等条件如何影响平衡。 基本内容 基本要求 1. 掌握标准平衡常数的定义； 2. 掌握用等温方程判断化学反应的方向和限度的方法； 3. 会用热力学数据计算标准平衡常数； 4. 理解温度对标准平衡常数的影响，会用等压方程计算不同温度下的标准平衡常数； 5.了解压力和惰性气体对化学反应平衡组成的影响； 6.了解同时反应平衡 §5-1 化学反应的平衡条件 The Condition for Chemical Equilibrium 一、 摩尔反应Gibbs函数变? rG m 二、 化学反应亲和势和化学反应的判据 三、化学反应的平衡条件 §5-2 理想气体反应的等温方程及标准平衡常数 the Isothermometer Equation in Reactions of Ideal Gases and Standard Equilibrium Constant 一、理想气体化学反应的等温方程 二、理想气体反应的标准平衡常数 三、 的判据 小 结 四、理想气体反应的Kθ, Kp, KC Ky 及 Kn 五、有纯凝聚态物质参加的理想气体化学反应 §5-3 标准平衡常数的测定及平衡组成的计算 The Measurement of the Standard Equilibrium Constant and the Calculations of their Equilibrium Components 一、实验测定平衡组成的方法求算 二、由反应的 求算 1、 由? fG m?计算? rG m? 2、 由化学反应的? rH m?与? rS m? 计算? rG m? 3. 由有关反应的? rG m?来计算所需反应的? rG m? 三、平衡组成的计算 小 结 §5-5 温度对平衡常数的影响 Temperature Dependence of Equilibrium Constant 一、范特霍夫方程 二、 ? rHm ?为定值时范特霍夫方程的积分式 三、 ? rHm ?为温度的函数时范特霍夫方程的积分式 §5-6 影响理想气体反应平衡的其它因素 Other Dependences on Ideal Gases Reactions Equilibrium 一、压力对于平衡转化率的影响 二、惰性组分对平衡转化率的影响 三、反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 §5.7 同时反应平衡组成的计算 §5-8 真实气体反应的化学平衡 Chemical Equilibrium of Real Gases Reactions 1、真实气体反应的等温方程 2、真实气体反应的标准平衡常数 3、真实气体反应的标准平衡常数和平衡组成的计算 §5-9 混合物和溶液中的化学平衡 Chemical Equilibrium of the Mixtures and the Solutions 1、常压下液态混合物中的化学平衡 2、常压下液态溶液中的化学平衡 由 ? rG m? = -RT ln K ? ? ? rG m? /T = -R ln K ? 而 ? ? (? rG m /T )/ ?T ?p,x = - ? rH m /T 2 ? -R (? ln K ? / ?T) p,x = ? ? (? rG m? /T )/ ?T ?p,x = - ? rH m? /T 2 范特霍夫(van’t Hoff) 等压方程 ? (5.3.1) 讨论： 1）上式为范特霍夫方程的微分式，表明温度对于标准平衡常数 的影响与反应的标准摩尔反应焓变有关； 2）该微分式主要用于定性讨论某反应的K ? 随温度的变化关系， 随温度升高而增大 随温度升高而减小 与温度无关 3）由上式还可以看出，相同温度条件下， 较大的反应， 其温度对K ? 值的影响也就越大 4）对于理想气体反应，如果K ?以K c?形式表示，即 范特霍夫等容方程 例 PCl3(g)分解反应，在437K达到平衡时，有48.5%分解，在 537K达到平衡时，有97%分解，