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第二节 高分子链的结构 一、高分子链的近程结构 高分子链的化学组成与结构 碳链高分子物 杂链高分子物 元素高分子物 结构单元的键接方式 共聚物的序列结构 高分子链的远程结构 远程结构考察整个分子链范围内高分子的结构状态，通常包括两个方面：一是高分子的形态，即高分子柔性；二是高分子的大小，即分子量分布。 高分子链的柔顺性 小分子的内旋转 反式结构与顺式结构间的位能差,△E称为“势垒”或“位垒”，即位垒就是分子从一种内旋异构体转到另一种内旋异构体需要的活化能。  一般情况下，内旋转势垒有如下影响情况：①甲基数目增多或分子中含卤素取代基时，其内旋转势垒较高，分子的内旋转困难；②C—O，C—S，C—N，C—Si单键比C－C单键更易内旋转；③当分子中含有双键及叁键时，与之相邻的单键更易内旋转。④基于分子的无规热运动，其内旋转构象会不停地变化，而且温度越高，分子的内旋转越容易，其内旋转构象的变化也就越快。 （2）高分子链的内旋转和柔性本质 内旋转总是不自由的,差别仅在于受阻程度不同，即内旋转势垒不同。 实际高分子链中，键角是固定的。由于高分子链中，每一个单键都可以保持一定的键角，在一定的范围内旋转，通过分子的无规热运动，多数高分子链形成无规线团状的构象。 高分子链自由存在时，总是自发地呈无规卷曲的形态。当在张力作用下，迫使它伸展拉直而呈不稳定的构象；外力消除后