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【题目】第十三章 有机波谱学基础 【课时安排】5课时 【教学课型】理论课 【教学目的要求】通过学习掌握红外、紫外、核磁共振吸收光谱的一般原理；掌握红外、紫外、核磁共振图谱的解析 【教学重点与难点】常见基团的红外吸收特征、不同质子的化学位移与自旋偶合裂分；核磁共振谱 【教学方法、手段、媒介】讲授法 多媒体 板书 教科书 【教学过程与教学内容】 第十三章 有机波谱学基础 有机化合物结构测定方法目前常用波谱法，主要包括紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱及质谱通常称为四谱。 §6-1 吸收光谱的一般原理 υ = c/λ E = hυ = hc / λ 波长的倒数叫波数，与频率成正比。 电磁波波长越短，所具有的能量越高。 电子能级跃迁所产生的吸收光谱主要在近紫外区和可见区，称为可见-紫外光谱；键振动能级跃迁所产生的吸收光谱主要在中红外区，称为红外光谱；自旋的原子核在外加磁场中可吸收无线电波而引起能级的跃迁，所产生的吸收光谱称为核磁共振谱。 §6-2 紫外光谱 vul-traviolet spectra （UV或 电子光谱） 一、 紫外光谱的基本原理 紫外光谱是由电子能级跃迁所产生的。 以波长为横坐标，以吸收度为纵坐标，即得紫外光谱图。 ε = A/cL c=A/εL 紫外光谱仪的波长范围为200~800nm。 有机化合物中电子跃迁形式有σ→σ*、n→σ*、π→π*、和n→π*的跃迁。 电子跃迁类型 σ σ* n σ* π π* n π* 吸收光波长(nm) ~150 200 ~200 200-400 π π* 及 n π* 两种跃迁吸收光的波长在近紫外区和可见区内。 可见近紫外光谱主要用于分析含π 键结构的物质。 二、紫外光谱的常用术语 （一）????? 生色基与助色基 生色基 分子中能产生紫外吸收的基团。如C=O、C=N、N=N、N=O、O=N=O等含π键的基团。 助色基 本身不产生紫外吸收，但与生色基相连时，使其吸收波长增长，且强度增大。如-OH、-NH2、-Cl、-Br等含n电子的基团，能与生色基形成共轭体系。 λmax表示最大吸收波长 。 λ max 254nm 270nm (二) 红移和蓝移 红移：紫外吸收的吸收峰向长波方向移动。 蓝移：紫外吸收的吸收峰向短波方向移动。 λ max 254 nm 280 nm ~254 nm 三 紫外光谱在有机结构分析中的作用 体系共轭程度越大，λmax 越大；随着共轭体系的延长，紫外吸收红移，且强度增大。 应用：1 判断分子中的共轭体系及共轭的程度 2 检测有机物的纯度或含量 P217问题 ：13-1 、13-2 §6-3 红外光谱（infrared spectra 即 IR） 一、红外光谱的基本原理 分子中构成化学键的原子在不停地振动，用红外光照射样品，当某一波长的频率恰好与分子中某一化学键的振动频率一致时，分子就会吸收红外光，产生吸收峰。 以波长或波数为横坐标，以百分透光率为纵坐标，就得到了红外光谱图。 横坐标：表示波长（λ/ nm）或波数（σ/ cm-1）。 纵坐标：表示百分透光率(T%) 。故红外吸收峰表现带为向下的“谷”。 二 、红外光谱与有机物分子结构的关系 红外吸收峰是由分子振动能级的跃迁产生的。 （一）???? 分子振动的类型 醇分子机械模型 （1）?? 伸缩振动（υ） 原子间沿着键轴的伸长和缩短。 有对称和不对称伸缩振动。 （2）??? 弯曲振动（δ） 组成化学键的两原子之一与键轴垂直方向作上下或左右弯曲。分为面内弯曲与面外弯曲。 当振动频率和入射光的频率一致时，入射光就被吸收产生红外吸收光谱（主要位于中红外区）。谱线的位置主要取决于原子类型及化学键。 （二） 吸收峰的数目 理论计算：3n-6 非线性分子 、 3n-5线性分子 (n为原子数)实际吸收峰的数目少于振动自由度，主要由于： 1、只有引起分子偶极矩变化的振动，才产生红外吸收，若振动过程不产生瞬 间偶极矩变化，就不产生吸收峰。 2、频率完全相同的振动所产生的吸收峰，彼此发生兼并。 3、强而宽的吸收峰往往覆盖与之频率相近的弱而窄的吸收峰。 （三）吸收峰的位置 组成化学键的原子质量↓，键能↑，键长↓，振动所需能量就越大（吸收波长就越短），吸收峰的波数就越高。凡能使键增强的因素，引起峰位吸收向高波数方向移动；反之，则向低波数方向