第7章原子结构3.pptVIP

例:元素K, Z= 19 电子组态:1s22s22p63s23p6e 第19个电子应进入3d还是4s? 如进入3d,按Slater 规则 σ 3d = ( 2+8+8) ×1.00=18.00 E 3d = -13.6×(19-18)2/32 = -1.51 ev 如进入4s,则 σ 4s = ( 2+8) ×1.00 + 8 ×0.85 =16.80 E 4s = -13.6×(19- 16.80)2/3.72 = - 4.81 ev ∵ E 4s ＜ E 3d ,故第19个电子应占据4s轨道, ∴ 元素K的电子组态 [Ar]4s1. * * * * * * 多电子原子的轨道能级 中心场近似 V = ? Z*：有效核电荷数 其中一个重要结论: 在多电子原子中，电子的运动状态 也是由n, l, ml 和ms 四个量子数决定的，电子在由这四个量 子数所决定的各运动状态上的空间分布特征完全和在单电 子原子中一样。 4. 多电子原子的结构与周期律 H 2s电子电离能 1s电子电离能 原子光谱给出的氢、锂和钠的能级图 4.2 屏蔽效应和钻穿效应 (其中 Eh为哈特里能，即 1 a.u. ) E = ? ＝ ? Z*---- 称为作用在电子上的 有效核电荷 和原子的核电荷数 Z 之间的关系为： Z* = Z ? ? ? ----- 称为 屏蔽常数 屏蔽效应:多电子原子中，电子之间的相互排斥部分抵消了原子核对电子的引力，其效果相当于核电荷被削弱。 Slator法则(半经验规则) 1930 美 斯莱特 (J. C. Slater) 提出了估算屏蔽常数的半经验规则 1.按量子数n和l的递增把多电子原子的原子轨道按如下的顺序分组： (1s)，(2s, 2p)，(3s, 3p)，(3d)，(4s, 4p)，(4d)，(4f)，(5s, 5p) 2. 处在右面的各轨道组内的电子对左面轨道组内的电子没有 屏蔽作用，屏蔽系数为0，即?＝0； 3. 同组电子，?＝0.35。 (1s)组内的电子，?＝0.30。 4. 对(ns, np)电子，n?1层电子, ?＝ 0.85； n?2层及更深层电子, ?＝ 1.00 5. 对(nd)或(nf)电子，左面(或内层)的其它电子，?＝ 1.00 。 例 Br： 核电荷 Z = 35 核外35个电子的排布: 轨道符号 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 电子数 2 2 6 2 6 10 2 5 分组： (1s)，(2s, 2p)，(3s, 3p)，(3d)，(4s, 4p) Z* = ( Z – ? ) (1s) ? = 0.30 Z* = 35 ? 0.30 = 34.70 (2s, 2p) ? = 7 ? 0.35 + 2 ? 0.85 = 4.15 Z* = 35 ? 4.15 = 30.85 (3s, 3p) ? = 7 ? 0.35 + 8 ? 0.85 + 2 ? 1.00 = 11.25 Z* = 35 ? 11.25 = 23.75 (3d) ? = 9 ? 0.35 + 18 ? 1.00 = 21.15； Z* = 35 ? 21.15 = 13.85 (4s, 4p) ? = 6 ? 0.35 + 18 ? 0.85 + 10 ? 1.00 = 27.40 Z* = 35 - 27.