实验1乙酰水杨酸的合成.pptVIP

药学大实验之一：乙酰水杨酸的合成 指导老师：肖靓 实验目的： 1.掌握由酸酐作为酰基化试剂和醇反应制备酯的方法。 2.巩固普通蒸馏、抽滤、重结晶等基本操作。 3.了解乙酰水杨酸的应用价值。 实验原理：制备乙酰水杨酸一般以水杨酸（邻羟基苯甲酸）和乙酸酐为原料，通过酯化反应进行。 反应方程式: 基本信息 　　■中文名称：阿斯匹林(解热镇痛药)阿司匹林(退热药)? 　　■中文别名：醋柳酸、乙酰水杨酸、巴米尔、力爽、塞宁、东青等 　　■英文名称：aspirin? 　　■英文别名：Acenterine、Acetard、Acetophen、Acetylsalicylic Acid、Acidum Acetylsalicylicum、Adiro、Albyl、Aluprin、Asadrine、Aspirinetas、Bayaspirina、Bi-Prin、Codral Junior、Ecotri、Ecotrin、Elsprin、Empirin、Enteretas、Novosprin、Rhonal、Salitison、Salicylic Acid Acetate等 　　■拉丁名称:Aspirin? 　　■化学名称:2-(乙酰氧基)苯甲酸 　　■分子结构式为:C9H8O4 　　■分子相对质量:180.16 反应时，水杨酸分子之间可发生缩合反应，生成少量的聚合物： 乙酰水杨酸能与碳酸氢钠反应生成水溶性钠盐，而副产物聚合物不能溶于碳酸氢钠，这种性质上的差别可用于阿司匹林的纯化。 仪器、材料及试剂： 仪器：锥形瓶、普通蒸馏装置、抽滤装置、小烧杯、水浴锅。 材料及试剂：水杨酸、乙酸酐、乙酸乙酯、浓硫酸、浓盐酸、1%FeCl3溶液、饱和碳酸氢钠水溶液。 需要自己配制 乙酸酐 盐酸 水杨酸 乙酸乙酯 硫酸 1%FeCl3 实验流程图 70—80℃ 实验步骤： 1.乙酸酐蒸馏：量取乙酸酐30mL加入250mL的圆底烧瓶中进行普通蒸馏， 收集137-140℃的馏分备用。 （此过程需要约20分钟） 温度计 冷凝管 蒸馏瓶 收集瓶 电炉 铁架台 2.乙酰水杨酸制备： 步骤一：在150mL锥形瓶中加入2g水杨酸、5mL新蒸乙酸酐和5滴浓硫酸。 2g水杨酸 5mL新蒸乙酸酐 5滴浓硫酸 步骤二：旋摇锥形瓶使水杨酸全部溶解后，在水浴上加热8min (水浴温度75℃左右)。 步骤三：冷却至室温，有乙酰水杨酸结晶析出。然后加入50 mL蒸馏水，将混合物继续在冰水浴中冷却使结晶完全（30分钟）。 抽滤，结晶用少量冷蒸馏水洗涤，抽干后将粗产物转移至表面皿上，于烘箱内烘干，产物约1.8g（30分钟）。 粗产品 3.乙酰水杨酸的精制与纯化 精制： 步骤一：将粗产物转移至100 mL烧杯中，搅拌下加入25 mL饱和碳酸氢钠溶液，加完后继续搅拌几分钟，直至无二氧化碳气泡产生（10分钟）。 步骤二： 过滤，用5-10 mL蒸馏水冲洗漏斗后，合并滤液，倒入预先盛有4-5 mL浓盐酸和10 mL蒸馏水配成的溶液的烧杯中（注意要搅拌）。 将烧杯置于冰水浴中冷却，使结晶完全（20分钟）。 抽滤，用冷蒸馏水洗涤2-3次。抽干后，将结晶移至表面皿上，可于60℃烘箱内干燥，干燥后约1.5g（ 30分钟）。 精制产品 取0.1g结晶加入盛有5mL蒸馏水的试管中，加入5mL 1%三氯化铁溶液，观察有无颜色反应（为什么？）确定是否需要进一步精制。 6ArOH + FeCl3 H3[Fe(OAr)6] + HCl = 紫色 6ArOH + FeCl3 H3[Fe(OAr)6] + HCl = 紫色 若需精制，可将上述结晶溶于最少量的乙酸乙酯中（约4-6 mL），溶解时应在水浴上小心加热，若有不溶物出现时，可用预热过的玻璃漏斗趁热过滤，将滤液冷却至室温时既有结晶析出。抽滤后既可得到纯产品。 注意事项： 1.仪器要全部干燥，药品也要进行干燥处理，乙酰酐必须是新蒸的，否则产率很低。 2.水浴加热温度不宜过高，时间不宜过长，否则副产物可能增加。 3.若不结晶，可用玻璃棒摩擦瓶壁或置于冰水中冷却。 4.乙酰水杨酸受热后易分解，分解温度为126-135℃，因此重结晶时不宜长时间加热，控制水温，产品应自然晾干。 乙酸酐是否新蒸馏 粗产品产量/g 精制品产量/g 是 1.8 1.4 否 1.3 0.8 用新蒸馏的乙酸酐，水杨酸比较容易溶解，生成结晶的速度也会比较快。 参考实验数据 思考题: 1．反应时加入浓硫酸的作用是什么？ 2．反应中有哪些副产物？如何除去？ 3.实验中加水的目的是什么？ 4.若要鉴别阿司匹林是否变质，可用什么方法？ 5.本实验能否用乙酸代替乙酸酐来进行反应？为什么？ 参考文献：⑴ 王俊儒、马柏林、李柄奇主编，有机化学实验，高等教育出版社，2007。