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第七章 新能源材料 新能源和再生清洁能源技术是21世纪世界经济发展中最具有决定性影响的五个技术领域之一，新能源包括太阳能、生物质能、核能、风能、地热能、海洋能等一次能源以及二次电源中的氢能等 新能源材料则是指实现新能源的转化和利用以及发展新能源技术中所要用到的关键材料。主要包括储氢电极合金材料为代表的镍氢电池材料、嵌锂碳负极和LiCoO2正极为代表的锂离子电池材料、燃料电池材料、Si半导体材料为代表的太阳能电池材料以及铀、氘、氚为代表的反应堆核能材料等。 当前的研究热点和技术前沿包括锂离子电池材料、高能储氢材料、聚合物电池材料、中温固体氧化物燃料电池电解质材料、多晶薄膜太阳能电池材料等。 主讲内容 锂离子电池材料 燃料电池电解质材料 新型储能材料 多晶薄膜太阳能电池材料 一、锂离子电池材料 锂是自然界里最轻的金属元素，比重仅及水的一半，同时它又具有最低的电负性，电极电位是-0.3045V。所以选择适当的正极与其相匹配，可以获得较高的电动势，这种电池应该具有最高的比能量，也就是单位重量的电极物质能释放较大的电能量。 4．锂离子电池电极反应 电池反应:6C+LiCoO2 锂离子电池的反应机理 充电时，电池的正极上有锂离子生成，生成的锂离子经过电解液运动到负极。而作为负极的碳呈层状结构，它有很多微孔，到达负极的锂离子就嵌入到碳层的微孔中，嵌入的锂离子越多，充电容量越高。 放电时，嵌在负极碳层中的锂离子脱出，又运动回到正极。回到正极的锂离子越多，放电容量越高。 6．目前锂离子电池优缺点 1.工作电压高 2.能量密度高 3.自放电速率低 4.循环寿命长 5.无记忆效应 6.环保 二、锂离子电池对正、负极材料的要求 (1) 具有稳定的层状或隧道的晶体结构。 二、燃料电池电解质材料 燃料电池的化学原理 燃料电池的化学原理 水电解 燃料電池的分類 燃料電池的分類 固态氧化物燃料电池反应 电解质:高溫下具有传递氧离子(O2?)能力的 固态氧化物 阳极燃料:氢气、天然气、煤气、甲烷等 阴极氧化剂:空气中的氧气 固态氧化物燃料电池由于完全是由固态材料所組成，包括固态电解质、固态电极等。所以其稳定性及使用寿命均超越其他的燃料电池。 固态氧化物燃料电池反应 固态氧化物燃料电池反应 固态氧化物燃料电池三区 (阴极、电解质、阳极) 固态电解质： 致密薄膜，其厚度约为20 um，功能：氧离子传导性高，电子传导性低（绝缘体）。最常用的材料是钇稳定化的氧化锆 (yttria stabilized zirconia YSZ, ZrO2+Y2O3)。 固态电解质 典型的固态电解质有下列的特性： (1)固态电解质为离子化合物，其化学键为离子键 (2) 高的离子导电率，有传递氧离子(O2?)的能力 (3) 主要带电体为离子 固态电解质 固态氧化物燃料电池的电解质材料必須具备以下三点要求： 1.电解质材料不可有孔隙产生，避免造成气体的通过而形成短路。 2.电解质材料必須是电的绝缘体（电子传导能力愈小愈好），但是，氧离子的传导能力愈大愈好。 3.电解质材料必須要愈薄愈好，以降低欧姆极化的影响。 固态电解质 常用的固态氧化物电解质： 稳定化的氧化锆 (stabilized zirconia) 氧化铋系 ( Bi2O3 - based System) 镧镓氧化物系 (LaGaO3-based) 阳极材料 阳极材料在设计上必須符合几点要求： 1. 良好的电子导电性。 2. 较高的孔隙率足以让燃料进入阳极。 3. 较好的催化效率，以保证使阴极还原半反应順利进行。 4. 高温热稳定性。 5. 还原气氛下结构稳定。 6. 高温热膨胀系数需和电解质、阴极、连接元件相匹配。 7. 与电解质之间的介面稳定性要高。 常用的材料是镍和氧化锆 (Ni/YSZ) 混合的金属陶瓷材料 (cermet)。 阳极材料： 在燃料电池的反应中，阳极与燃料直接接触，所以必須要有良好的电子导电率外，还要在还原环境中有良好的稳定性。在结构上，则必須让燃料气体和反应后的水或二氧化碳可以很容易的进出，故阳极是多孔洞的材料 (porous structure)，常用的阳极材料是镍和氧化锆 混合的陶金材料 (Ni/YSZ)。 阴极材料 在1000°C 的操作温度下，只有貴金属或具有电子传导性的金属氧化物可作为SOFC 的阴极材料。(不符经济效益) 添加锶的镧锰氧化物(Sr-doped-LaMnO3)，在高温、氧化气氛下具有良好的电子导电率(~ 102 S/cm) ，因此是最佳的阴极材料。 阴极材料 ： 与阳极相似，必須要有高的电子导电率、稳定性和孔洞结构。但是阴极要在氧化环境下操作，因此，无法使用一般的金属材料，必須改用具有电子导电性的氧化物材料。常用的阴极材料为添加锶的镧锰氧