聚乙稀的X射线衍射线形.ppt

* 实用衍射分析概要 对衍射线(斑)的位置、强度和线形及其在不同状态下的变化的测定和分析在实际中有着重要的应用： 1.基于衍射位置的应用； 2.基于衍射斑中的强度和衬度的应用； 3.基于衍射强度测量的应用； 4.基于衍射线形分析的应用； 5.基于衍射位置和强度的应用； 6.同时基于衍射线位置、强度和线形的Rietveld多晶结构测定； 7.基于漫散射的应用。 一、物相的定性定量分析 1.基于多晶衍射花样的定性分析 2.基于单晶电子衍射花样的物相定性分析 3.物相的定量分析 4.结晶度的测定 二、相平衡图相界的测定 1.相消失（相出现法） 2.定量相分析法 3.点阵参数法 主要讲述的内容 一、物相的定性定量分析 1.物相的定性分析 基本原理： 任何一种结晶物质都有特定的晶体结构。在一定波长的X射线照射下，每种晶体物质都产生自己特有的衍射花样。每一种物质与它的衍射花样都是一一对应，不可能有两种物质给出完全相同的衍射花样。如果试样中存在两种以上不同结构的物质时，每种物质所特有的衍射花样不变，多相试样的衍射花样只是由它所含各物质的衍射花样机械叠加而成。 分析的出发点：制备每一种物相的标准数据组（d-I数据组） Powder Diffraction File(PDF)，至2003年共有157048卡，纸质卡片已停止发行 JCPDS- (Joint Committee of Powder Diffraction Standard，1969年从ASTM分离出来，非赢利性组织) （1）通过衍射实验获得未知试样的衍射花样和数据，即较正确的d值和相对强度数据。并需要了解试样的经历、化学资料、物理特征等信息。 （2）对衍射花样进行初步而又细致的观察，找出衍射花样的特征，最后决定三强线或八强线（复相时可超过八条）的d值。 （3）考虑适当实验误差，综合使用各种索引，寻找可能与未知花样符合的PDF卡号，抽出卡片和实验的数据核对，必要时应作多次反复； （4）对分析结果作最后判断。 定性分析的一般步骤： 举例1：相分析 衍射花样 表：2?角、 d值和相对强度数据 (1).为了方便我们先假设已知试样中所含的化学元素有：锌、铜、镍、氧。 (2).从被测衍射花样中取三强线的 d-Ir数据：2.474、2.525、2.812，假定他们属于同一个相。在Hanawalt数值索引的2.50~2.44(±0.01)d值组中，按第二个d值递减的顺序查寻。这表明所选三强线不属于同一个相。必须重新选取其他种搭配的三强线。 (3).将原三强线重新搭配交换后两个值位置，结果仍然找不到与其完全符合的条目，但可查到2.48、2.82、2.60，前两个值属于同一个相，而第三个属于另一个相，这时发现3号线为2.601，可见，被测衍射花样中2.474、2.82、2.60属于同一个相，发现5-664(ZnO)与其对应,进一步将八强线与被测衍射花样核对,确定为ZnO. (4).然后检索第二个相.从被测衍射花样中去除已鉴定的ZnO的衍射数据,对剩余d-Ir数据的相对强度进行归一化处理. (5).与上述方法类似,从剩下的数据中找出另外两个相,NiO、CuO. 举例2：高温超导体YBa2Cu3O7的反应历程 原料粉末：BaCO3 ，CuO ，Y2O3 ?升温煅烧(200?C?950?C) (1) BaCO3+CuO?BaCuO2+CO2? (2) BaCuO2+Y2O3?Y2BaCuO5 (3) Y2BaCuO5+3BaCuO2+2CuO+(1/2-x)O2?2YBa2Cu3O7-x ?等温煅烧(950?C，20小时以上) 除上述反应历程外，还存在另一历程： (1) BaCO3+Y2O3?Y2BaO4+CO2? (2) Y2BaO4+CuO?Y2BaCuO5 (3) Y2BaCuO5+3BaCuO2+2CuO+(1/2-x)O2?2YBa2Cu3O7-x 后一历程开始稍后，但速度较快，它先于前一历程结束。 2.物相的定量分析 X射线定量相分析的任务是： 用衍射仪测量时，单相物质的衍射强度公式为： 定量相分析的理论基础是： 在定性分析的基础上测定多相物质中各相的含量。 物相的衍射强度与该物相参加衍射的体积成正比。 假定，多相物质中含有n个相，要测定其中第j相的含量，该相参加衍射的体积为Vj , 可将第j相的衍射强度写为 待测相含量的体积百分数vj与重量百分数wj的关系为： vj=wj ?/ ?j 其中? 和?j多相试样和第j相试样的密度。 线吸收系数 ?，质量吸收系数?m 为第j相衍射强度与其含量关系的普适公式 各种具体