第1-1_2讲热容幻灯片.ppt

德拜模型认为： 晶体对热容的贡献主要是弹性波的振动，即较长的声频支在低温下的振动 由于声频支的波长远大于晶格常数，故可将晶体当成是连续介质，声频支也是连续的，频率具有0～ωmax 高于ωmax的频率在光频支范围，对热容贡献很小，可忽略 德拜模型 热容的量子理论 热容的量子理论 德拜模型 固体的平均能量： 固体的热容： 称为德拜比热函数 称为德拜温度 当温度较高时，T θD，Cv = 3NkB 当温度稳低时，T θD，有： 与实验结果相吻合 德拜模型 热容的量子理论 θD取决于材料的键强度、弹性模量和熔点 德拜模型 热容的量子理论 德拜特征温度θD 物质 金刚石 CaF2 Al2O3 Fe Cd Pb ?D(k) 2000 475 923 470 168 100 物质 Be Mg Ca Ti Zr W ?D(k) 1440 400 230 420 291 400 物质的德拜温度?D(k) 无机材料的热容规律 不同温度下某些陶瓷材料的热容 无机材料有大致相同的比热曲线 无机材料的热容与材料的结构无明显的关系 无机材料的热容规律 无机材料的热容规律 高温下固体的摩尔热容约等于构成该固体化合物的各元素的原子热容的总和 C = ∑nici式中， ni：原子的分数，ci ：原子的摩尔热容 化合物的热容 无机材料的热容规律 多相复合材料的热容约等于构成该复合材料的物质的热容之和： C = gici gi：材料中第i种组成的重量百分数 ci：材料中第i种组成的比热容 多相复合材料的热容 影响无机材料热容的因素 1. 温度对热容的影响 高于德拜温度：热容趋于常数， 低于德拜温度时：与(T/?D)3成正比。 2. 键强、弹性模量、熔点的影响 德拜温度约为熔点的 0.2 - 0.5倍。 3. 无机材料的热容对材料的结构不敏感 4. 相变时，热量不连续变化，热容出现突变。 材料升高一度，需吸收的热量不同，吸收热量小，热损耗小，同一组成，质量不同热容也不同，质量轻，热容小。对于隔热材料，需使用轻质隔热砖，便于炉体迅速升温，同时降低热量损耗。 根据热容选材 影响金属热容的因素 在低温下几乎所有的化合物,固溶体和中间相的热容: CV =ClV + CeV = αT3 + γT 在极低或极高温度下,电子热容的贡献不可忽略. rE 2 4 Cr Mn V Ti Rh 1. 自由电子对金属材料热容的贡献: Cr:3d54s1 V: 3d34S2 Ti:3d24s2 Mn:3d54S2 Fe:3d64S2 Ni:3d84S2 在Ni基体中加入4～6周期的金属元素时， γ的变化： 2. 合金成分对热容的影响 合金的热容是每个组元热容与其质量百分比的乘积之和。 即 C = x1C1 + x2C2 +…+xnCn。 _____奈曼-考普(Neuman-Kopp)定律 高温下该定律具有普遍性，适用于金属化合物，金属与非金属化合物，中间相和固溶体。热处理能改变合金的组织，但对合金高温下的热容没有明显影响。该定律对铁磁合金不适用。 3. 相变时的金属热容变化 （一）熔化和凝固：熔点 Tm C液态 ﹥ C固态 （二）一级相变：在恒温恒压下，除有体积变化外，H和Q发生突变，伴随相变潜热发生。Cp热容无限大。如纯金属的三态变化，同素异构转变，共晶，包晶转变，固态的共析转变等。 （三） 二级相变：相变在一个有限的温度范围内逐渐变化，焓也变化，但不突变。热容在转变温度附近也有剧烈变化，但为有限值。这类相变包括磁性转变，部分材料的有序无序转变（有人认为部分转变属于一级相变），超导转变。 亚稳态组织转变 （四）亚稳态组织转变：亚稳态转变为稳态时要放出热量，从而导致热容曲线向下拐折（不可逆转变, 如过饱和固溶体的时效，马氏体和残余奥氏体回火转变，形变金属的回复与再结晶等。） 三、研究有序-无序转变 Ni3Fe合金: 有序态:稳定的低能态 五序态:亚温(高能)态 300 400 500 600 T / °C Cp 无序态 有序态 350 470 有序态 （b） （a） 完全无序态 吸热峰 无序态 基本概念: 热性能的物理本质是什么？ 晶格热振动： 格波： 声频支振动： 光频支振动： 热容： 热容Cp与Cv的关系： 基本概念 热性能的物理本质：晶格热振动 晶格热振动：晶体点阵中的质点（原子、离子）围着平衡位置作微小振动。 格波：晶格振动所形成的弹性波 声频支振动：低频率的格波。特点：相邻质点间位相差不大，类似于弹性体中的应变波 光频支振动：格波中频率甚高的振动波，频率在红外光区，特点是邻近质点间位相差很大。 热容：使材料温度升高