第1章节材料的热学性能幻灯片.ppt

* 热分析分类： 热重测量法（TG） 差热分析法（DTA） 差示扫描量热法（DSC） 热重测量法 测量物质的质量——温度（m=f（T)） 质量而不是重量 TG曲线示意图 差热分析 物质与参比物之间的温度差——温度 （△T~T或t） DTA示意图 DTA曲线的几何要素： (1) 零线：理想状态ΔT=0的线，图中AE； (2) 基线：实际条件下试样无热效应时的曲线部份，图中AB和DE； (3) 吸热峰：TSTR , ΔT＜0时的曲线部份； (4) 放热峰： TSTR , ΔT0 时的曲线部份； (5) 起始温度（Ti）：热效应发生时曲线开始偏离基线的温度； (6) 终止温度（Tf）：曲线开始回到基线的温度； (7) 峰顶温度（TP）：吸、放热峰的峰形顶部的温度，该点瞬间 d(ΔT)/dt=0； (8) 峰高：是指内插基线与峰顶之间的距离，如CF； (9) 峰面积：是指峰形与内插基线所围面积，如BCDB； (10) 外推起始点：是指峰的起始边钭率最大处所作切线与外推基线的交点，如图中的G点，其对应的温度称为外推起始温度（Teo）；根据ICTA共同试样的测定结果，以外推起始温度（ Teo ）最为接近热力学平衡温度。 DTA曲线中信息： 峰的数目、位置、方向、高度、宽度和面积等均具有一定的意义。可用来进行定量或定性分析。 DTA的特点： 简便快捷、重复性差、分辨率低、热量定量难。 差示扫描量热法 加入物质与参比物之间的能量差——温度 详细定义：在程序控制温度下，测量输给物质与参比物的功率差与温度的一种技术。 分类：根据所用测量方法的不同 1. 功率补偿型DSC 2. 热流型DSC 基本原理 DTA存在的两个缺点： 1）试样在产生热效应时，升温速率是非线性的，从而使校正系数K值变化，难以进行定量； 2）试样产生热效应时，由于与参比物、环境的温度有较大差异，三者之间会发生热交换，降低了对热效应测量的灵敏度和精确度。 →使得差热技术难以进行定量分析，只能进行定性或半定量的分析工作。 基本原理 为了克服差热缺点，发展了DSC。该法对试样产生的热效应能及时得到应有的补偿，使得试样与参比物之间无温差、无热交换，试样升温速度始终跟随炉温线性升温，保证了校正系数Ｋ值恒定。测量灵敏度和精度大有提高。 功率补偿型DSC仪器的主要特点 1.试样和参比物分别具有独立的加热器和传感器。整个仪器由两套控制电路进行监控。一套控制温度，使试样和参比物以预定的速率升温，另一套用来补偿二者之间的温度差。 2.无论试样产生任何热效应，试样和参比物都处于动态零位平衡状态，即二者之间的温度差?T等于0。 这是DSC和DTA技术最本质的区别。 热流型DSC 与DTA仪器十分相似，是一种定量的DTA仪器。 不同之处在于试样与参比物托架下，置一电热片，加热器在程序控制下对加热块加热，其热量通过电热片同时对试样和参比物加热，使之受热均匀。 DSC曲线 纵坐标 ：热流率 横坐标：温度T (或时间t) 峰向上表示吸热 向下表示放热 在整个表观上，除纵坐标轴的单位之外，DSC曲线看上去非常像DTA曲线。像在DTA的情形一样，DSC曲线峰包围的面积正比于热焓的变化。 DSC与DTA测定原理的不同 DSC是在控制温度变化情况下，以温度（或时间）为横坐标，以样品与参比物间温差为零所需供给的热量为纵坐标所得的扫描曲线。 DTA是测量?T-T 的关系，而DSC是保持?T = 0，测定?H-T 的关系。两者最大的差别是DTA只能定性或半定量，而DSC的结果可用于定量分析。 热分析技术的应用 测定并建立合金相图 实验基础：相平衡 热弹性马氏体相变的研究 能够较准确地测量马氏体相变过程中的温度信息 有序-无序转变的研究 以热效应判断有序-无序转变过程 钢中临界点分析 热效应与钢中含碳量有关 * 关于金属热容的说明： 一般情况下，常温时点阵振动贡献的热容远大于电子热容，只有在温度极低或极高时，电子热容才不能被忽略。 对于过渡族金属，由于s层、d层、f层电子都会参与振动，对热容作出贡献，也就是说过渡族金属的电子热容贡献较大，因此，过渡族金属的定容热容远大于简单金属。 2） 合金的热容 合金的摩尔热容可以由组元的摩尔热容按比例相加而得，即 式中：X1， X2，…, Xn分别是组元所占的原子分数， C1， C2，…, Cn分别为各组元的摩尔热容，这就称为纽曼－柯普定律。 说明： 定律的普适性 热处理对于合金在高温下的热容没有明显的影响 3）组织转变对热容的影响 对于一级相变：在相变点，热容发生突变，热容为无限大 对于二级相变：比热也有变化，但为有限值 1.3 材料的热膨胀 1. 膨胀系数