常用的分离和富集方法-长江师范学院课程建设网.DOCVIP

教 案 （十一） 课程名称： 分析化学 任课教师： 江 虹 化学化工学院 第十一章 常用的分离和富集方法 进程： §11-4 离子交换分离法 利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换作用，而使离子分离的方法，称为离子交换分离法。 19世纪泡沸石软水剂： Ca2+ + Na2Z 2Na+ + CaZ 20世纪人工合成有机离子交换树脂（称离子交换树脂） 一、离子交换树脂的结构和性质 （一）结构 离子交换树脂是具有网状结构的复杂的有机高分子聚合物。网状结构的骨架部分一般十分稳定，对于酸、碱、某些有机溶剂和一般的弱氧化剂都不起作用，对热也比较稳定。 1. 阳离子交换树脂 能交换阳离子的树脂，称为阳离子交换树脂。 磺酸型离子交换树脂是一种阳离子交换树脂，其中不能交换的离子称为固定离子可交换的离子称为平衡离子。 —SO3H —COOH —N(CH3)3 能交换阳离子的活泼基团： —SO3H —CH2SO3H —PO3H2 —COOH —OH （1）强酸性阳离子交换树脂 （2）弱酸性阳离子交换树脂 2. 阴离子交换树脂 能交换阴离子的树脂称为阴离子交换树脂。含有一个可以交换的阴离子和一个不能交换的阳离子。 （1）强碱性阴离子交换树脂 具有强碱性的活泼基团季胺基—N(CH3)3 。 （2）弱碱性阴离子交换树脂 具有伯胺基R—NH2、仲胺基R—NH(CH3)及叔胺基R—N(CH3)2的树脂为弱碱性阴离子交换树脂。 3. 特殊的离子交换树脂 （1）具有高选择性的离子交换树脂 （2）螯合树脂 （3）电子交换树脂 能使离子发性氧化还原反应的离子交换树脂称为电子交换树脂（称为氧化还原树脂更为合适）。 （二）性质 1. 交联度 在合成离子交换树脂的过程中，将链状聚合物分子相互连接而形成网状结构的过程称为交联。树脂中交联剂所占的质量百分数称为树脂的交联度： 例如：用90份苯乙烯和10份二乙烯苯合成制得的树脂。交联度为10% 交联度大小对离子交换树脂性能的影响 2. 交换容量 交换容量通常以每克干树脂或每毫升溶胀后的树脂能交换的相当于一价离子的物质的量来表示。是表征树脂交换能力大小的特征参数。 例：称取0.5000g氢型阳离子交换树脂，装入交换柱中，用NaCl溶液冲洗，至流出液使甲基橙呈橙色为止。收集全部洗出液，用甲基橙作指示剂，以0.1mol/L NaOH标准溶液滴定，用去24.51mL，计算树脂的交换容量。 解：用去NaOH溶液的物质的量等于被交换到树脂上Na+的物质的量，也等于树脂上被交换下来的H+的物质的量。 测定阳离子交换容量： 称取干燥的氢式阳离子树脂约1.0g（称准至mg附近）放入250mL干燥的锥形瓶中。于锥形瓶中准确放入100.0mL0.1mol/L NaOH标准溶液，其中含5%NaCl，密闭，静置过夜，取出清液25.00mL，用0.1mol/L HCl标准溶液滴定到酚酞变色。阳离子交换容量根据下式计算： 二、离子交换亲和力 当KB/A＞1时，树脂对B+的亲和力大于A； 当KB/A＜1时，树脂对B+的亲和力小于A. 例：称取1.0g氢型阳离子交换树脂，加入100mL0.010mol/L的HNO3溶液（其中含有1.0×10-4mol/L的AgNO3）中，使交换达到平衡。计算银的分配系数和银被交换到树脂上的百分率各为多少？已知KAg/H=6.7；树脂的交换容量为5.0mmol/g。 解： Ag+的分配系数为： 已知KAg/H=6.7，达平衡时： 树脂中的[Ag+]r为溶液中[Ag+]的3.34×103倍。 即树脂中银的量为溶液中银的量的33.4倍，所以银被交换的百分率为： 例：P.318 例11-3 略 离子交换树脂对不同离子亲和力的大小与离子所带电荷及它的水化半径有关。一般为： 不同价态的离子，电荷越高，亲和力越大；相同价态的离子，水化半径越小（对阳离子而言，原子序数越大），树脂对它们的亲和力就越大。 三、离子交换色谱法 因离子交换分离法类似于色谱分离过程，故又称为离子交换色谱法。 以强酸性阳离子交换树脂分离K+和Na+为例。（P.320,图11-3） 交换反应： RH+ + K+ RK+ + H+ RH+ + Na+ RNa+ + H+ 洗脱反应： RNa+ + H+ RH+ + Na+ RK+ + H+ RH+ + K+ 四、离子交换分离法的操作 （一）树脂的选择和处理 1. 选择 例如：Ca2+、Mg2+的测定，PO43-有干扰。 通过Cl - 型强碱性阴离子交换