第九章节_元素形态分析幻灯片.pptVIP

Tessier 法1979年 由Tessier 提出的土壤、沉积物样品重金属元素顺序提取法 可交换态 指交换吸附在沉积物上的粘土矿物及其他成分，如氢氧化铁、氢氧化锰、腐殖质上的重金属。由于水溶态的金属浓度常低于仪器的检出限，普遍将水溶态和可交换态合起来计算，也叫水溶态和可交换态 碳酸盐结合态 被碳酸盐吸持部分,该部分对p H 变化敏感, 于约p H 5 碳酸盐溶解时被释放 铁锰氧化物结 合态(可还原态) 指水体中重金属与水合氧化铁、氧化锰生成结核这一部分。通过将Fe 、Mn 还原为可溶性低价态,可释放该部分结合的金属 有机物和硫化 物结合态 指颗粒物中的重金属以不同形式进入或包裹在有机质颗粒上同有机质螯合等或生成硫化物。在氧化条件下,这些有机物可降解,释放出所结合的金属。由于氧化条件下某些硫化物也可能被氧化为可溶性硫酸盐,该步也有可能释放部分金属硫化物。 残渣态 指石英、粘土矿物等晶格里的部分，可用HF、 HClO4等复合强酸分解 Tessier法的具体流程以1g样品为例 可交换态 碳酸盐结合态（弱酸结合态） 铁锰氧化物结 合态(可还原态) 有机物和硫化 物结合态 残渣态 8ml 1 mol/ L MgCl2,pH 7. 0 8ml 1 mol/ L NaAc, 用HAc 调至pH 5. 0 20ml 0. 04 mol/ L NH2OH .HCl , 4. 4 mol/ L HAc , 96 ℃ 3ml 0. 02 mol/ L HNO3 +5ml 30% H2O2 , pH 2 , 85 ℃, 震荡， 回到25oC, 再加5ml 3. 2 mol/ L NH4Ac 3 mol/ L HNO3 HF + HClO4+HCl消解 　　 Tessier方法的局限性 1，在可溶态提取步骤中，有可能导致元素结果偏高。由于Cd和Cl形成的化合物在高浓度氯化物介质中相当稳定（lgk值介于1.98-2.4之间），导致可交换态结果明显偏高． 2，提取剂缺乏选择性，提取过程中存在重吸附和再分配现象． 3，缺乏统一的标准分析方法，分析结果的可比性差． 欧共体BCR(SMT)法 欧共体标准局BCR（ 现名欧共体标准测量与检测局SMT）为解决由于不同的学者使用的流程各异，缺乏一致性的步骤和相关标准物质，世界各地实验室之间的数据缺乏可比性等问题， 在Tessier方法的基础上提出了BCR三步提取法。 BCR提取方法按步骤定义为弱酸提取态、可还原态、可氧化态。 为加强对分析质量的控制，还用该方案研制了沉积物标准物质BCR601，并组织欧盟8个国家20余个实验室参加，进行了2轮比对实验。 实验室间的比对结果证明了其正确性。通过长期的研究证实了BCR方案良好的重现性。 比对实验对提取溶液的检测技术主要为火焰原子吸收法（FAAS）、电热原子吸收法（ ETAAS ）、等离子体光谱法（ICP-OES）和等离子体质谱法（ICP-MS），根据数据分析，ICP-MS的可接受数据比例最高 BCR法流程 弱酸提取态 0. 11 mol/ L HAc 可还原态 0. 1 mol/ L NH2OH ·HCl ,HNO3调至pH 2 可氧化态 8. 8 mol/ L H2O2 ,HNO3调至pH 2～3 , 1 mol/ L NH4Ac ,HNO3调至pH 2 改进的BCR法 Rauret等又在该方案的基础上提出了改进的BCR顺序提取方案。 强化第2步还原态 0. 1 mol/ L NH2OH ·HCl ,HNO3调至pH 2，离心力 1500 g, 0.5 mol/ L NH2OH ·HCl ； PH=1.5；离心力3000 g; 反应温度 22 ? 5℃ 并依据改进方案研制了标准物质BCR-701（定值元素为:Cd、Ni、Zn、Cr、Cu和Pb）。改进方案中Cr、Cu和Pb 的重现性得到明显改善，且较原方案能更好地减少基体效应，适应更大范围土壤、沉积物的分析 并增加残余态以利于质量控制 1.形态分析的含义 2.形态分析的意义 3.形态分析的方法 4.形态分析的举例 1.形态分析的含义 元素的化学形态与其毒性、生物可利用性、迁移性密切相关，因此痕（微）量元素的化学形态研究在环境科学、生命科学、食品安全、药学、微量元素医学等领域备受关注。。 国际纯粹与应用化学联合会( IUPAC) 于2000 年统一规定了痕量元素形态分析的定义( IUPAC Guidelines for Terms Related to Speciation of Trace Elements) 化学物种(chemical species)：化学元素的某种特有形式，如：同位素组成，电子或氧化状态，配合物或分子结构等。 元素形态