纳米材料的表征_第二章节幻灯片.pptVIP

案例3：Y2(WO4)3的合成条件对产物粒度的影响 影响Y2(WO4)3粒度和粒度分布的因素：Na2WO4浓度、温度及加钇溶液的速度等 纳米材料粒度分析综合案例分析 案例4：热处理过程对颗粒分散状态的影响 采用湿化学法制备氧化锑/高岭土复合阻燃微粉，在亚微米和微米级上对两者进行复合，研究了热处理过程对颗粒分散状态的影响。 个数分布测试结果 未热处理的样品粒度分布范围较宽，而经热处理的粒子粒度分布范围较窄； 两种情况的粒子大多处于0.2μm以下，而经热处理的样品绝大多数处于0.2μm以下； 未经热处理样品的颗粒的个数平均为0.1μm，经热处理的为0.32μm。 纳米材料粒度分析综合案例分析 质量分布结果 未经热处理的样品粒子粒度呈对数正态分布，在1.4～1.6μm所占比例最大，两端所占比例小；经热处理的样品粒度分布较为复杂，在整个区间为多峰分布，以0～0.2 μm区间所占比例较大； 未经热处理质量平均粒径为0.11μm，经热处理的样品为0.21μm。 热处理过程对颗粒分散状态的影响 纳米材料粒度分析综合案例分析 测试结果分析 经热处理后样品的粒径小的比例增加而且分布变窄，说明了热处理中一定程度的热振动瓦解了样品粒子间松散团聚，同时热处理作用使得粒子结合更致密。 热处理后粒子质量分布不连续可归结为热振动对粒子松散团聚及弱键合的破坏，热振动的结果使得粒子趋于某些粒度范围，从而变得更为致密，产生不连续分布。 热处理过程对颗粒分散状态的影响 纳米材料粒度分析综合案例分析 案例5：纳米TiO2的合成 TiO2粒径、表面状态及杂质对材料的性质有很大的影响。 制备方法：对钛酸四丁酯水解成核-生长 研究：pH值、TNB浓度与成核以及粒子形态的关系。 TNB浓度与水合二氧化钛粒子粒径的关系 平均粒度随着TNB浓度增大而增大。 H2O/TNB物质的量之比对水合二氧化钛粒子粒径的影响 在TNB浓度一定的情况下，粒子的平均粒度随H2O/TNB减小而增大 小峰对应的位置几乎不变，而大峰对应的粒径随H2O/TNB减小而增大。 一定TNB浓度中其分子簇大小几乎一致。在水解中，这些分子簇首先形成一次核，一次核的大小随分子簇大小而改变。图中小峰对应的就是一次核的分布。 一次核相互碰撞而聚集，形成二次粒子。图中大峰对应是二次粒子分布。H2O/TNB减小，单位体积内一次粒子数增加，碰撞加剧，粒子长大。 不同条件下制备的二氧化钛的TEM图 当TNB浓度相同一次粒子大小几乎相同，约为10μm，如图a，b。当TNB浓度增加时，可见由一次粒子聚结为二次粒子也相应增大。 pH值对粒度的影响 水溶液偏离中性时将使粒径增大 平均粒度小 例子 例2：以聚丙烯酰胺为例，比较分散剂不同浓度下的玻璃粉体的分散效果，测试结果如图2-5。 实验中发现，分散剂浓度过高时，体系内发生了絮凝现象，导致粒度测定结果升高。用聚丙烯酰胺分散玻璃粉体时，分散剂的最佳浓度为1.0～2.0g/L。 分散剂种类及浓度测定结果的影响 激光粒度分析实验方法 粉体试样溶液在样品池中停留时间的影响 影响结果：随着粉体试样溶液在样品池中滞留的时间增长，粒径有从小到大不断增大的趋势，粒度分布范围亦有从窄到宽的趋势。 产生原因：1）由于溶液中颗粒间存在相互吸引作用，使部分分散的颗粒团聚在一起，变成粒径较大的团粒。2）颗粒在溶液中静止状态的增长，颗粒会沉淀，在样品池底部形成一薄薄的粗颗粒层，当激光从颗粒层通过时，不能使激光产生合适的衍射角，误认为溶液中存在粒径较大的颗粒而给出误差加大的结果。 避免方法：试样溶液配制好后，应尽量缩短试样溶液在样品池中的停留时间，力求减少测试时间，以减少误差。 激光粒度分析实验方法 激光光散射粒度分析应用案例 案例1 撞击流法制备超微颗粒 此法是制备超微颗粒的一种重要方法。原理如图2-6。主要是通过两股流体的撞击产生粉碎作用，形成超微颗粒，对一些脆性材料来说可粉碎到纳米、亚微米级。 以易燃易爆品硝胺化合物奥克托金（HMX）和黑索金（RDX）粉的粉碎为例说明。 在未加表面活性剂时进行撞击流粉碎，所得HMX和RDX的体积中位粒径值为微米级，粒度分布和形貌图如图2-7(a)、(b)。 中位粒径D50：即质量分数wdi=50％的颗粒直径。 激光光散射粒度分析应用案例 激光光散射粒度分析应用案例 使用表面活性剂，进一步制得了亚微米级超细HMX和RDX。以超细HMX为例，有效粒径为612.2nm，粉碎下限为236.nm，上限为1286.0nm，最高峰值为1057.8nm，粒径小于1μm约占70％。粒度分布如图2-8。 激光光散射粒度分析应用案例 颗粒悬浮体分散性研究 分散的最佳方法：加入表面活性剂。 HMX和RDX选用烷基苯基聚氧乙烯醚(OP)与十二烷基苯磺酸钠(SDBS)按1：0.5配比复