第二章节　大气环境化学幻灯片.pptVIP

（5）SO2对光的吸收 　如图在其吸收光谱中，呈现出三条吸收带。第一条为340-400，于370处有最强的吸收，第二条为240-330，是一个较强的吸收区，第三条是从240开始增强直到180处。 在240-400处的光不能使其离解，只能生成激发态： （6）甲醛的光离解 醛类的光解是大气中HO2的重要来源之一。 在对流层中由于O2的存在，发生如下反应： 所以，醛类的光解是大气中HO2的重要来源之一。 （7）卤代烃的光离解（在近紫外光照射时） 二．大气中重要自由基的来源 大气中存在的重要的自由基有HO、HO2、R（烷基）、RO（氧烷基）、RO2（过氧烷基）。其中以HO和HO2更为重要。 HO的来源：对清洁大气而言，O3的光离解是大气中HO的重要来源 对污染大气而言，HNO2的光离解是大气中的HO的重要来源 HO2的来源：醛的光解，尤其是甲醛的光解 R的来源：（1）主要来源是乙醛和丙酮的光解 （2）O和HO与烃类发生H摘除反应也可生成烷基自由基 RO2的来源：过氧烷基都是由烷基与空气中的O2结合而形成的 RO的来源：氧烷基来源于甲基亚硝酸酯和甲基硝酸酯的光解 三．氮氧化物的转化 1．大气中含氮的化合物 氮氧化物是大气中主要的气态污染物之一，一方面溶于水后可生成亚硝酸和硝酸，另一方面和其它污染物共存时，在阳光照射下可发生光化学烟雾。 ——N2O（氧化亚氮）：无色气体，是清洁空气的组分，是低层大气中含量最高的含氮化合物。它主要来自天然源，即环境中的含氮化合物在微生物作用下分解而产生。该气体惰性很大，在对流层中十分稳定，几乎不参与任何化学反应。进入平流层后，由于吸收来自太阳的紫外光而分解产生NO，对臭氧层起破坏作用。 ——NOx：大气污染中所说的氮氧化物通常主要指一氧化氮和二氧化氮，用NOx表示。它们的天然来源主要是生物有机体腐败过程中微生物将有机氮转化成为NO，NO继续被氧化成NO2。另外，有机体中的氨基酸分解产生的氨也可被HO氧化成为NOx。人为来源是矿物燃料的燃烧，其中以NO为主，通常占90%。 燃烧过程中，空气中的氮和氧在高温条件下化合生成NOx的链式反应机制如下： 2．氮氧化物的气相转化 （1）NO的转化 i——O3为氧化剂 ii——RO2、HO2为氧化剂（首先有HO自由基开始） 在一个烃被HO氧化的链循环中，往往有两个 NO被氧 化成NO2，同时HO得到自复原。因而此反应甚为重 要。此反应速度很快，能与O3氧化反应竞争。在光 化学烟雾形成过程中，由于HO引发了烃类化合物的 链式反应，而使得RO2、HO2数量大增，从而迅速地 将NO氧化成NO2。这样就使得O3得以积累，以致于 成为光化学烟雾的重要产物.　 iii——HO和RO也可与NO直接反应 生成亚硝酸或亚硝酸酯： （2）NO2的转化 i——光解过程 ii——与自由基HO反应 产生的HNO3在大气中光解速度很慢，沉降是它在大气中的主要去除过程。所以对酸雨和酸雾的形成起产着重要的作用。 iii——与O3反应 （3）过氧乙酰基硝酸酯(PAN＝Peroxyacetyl Nitrate是强氧化剂 ) 四．碳氢化合物的转化 碳氢化合物是大气中的重要污染物。它们是形成光化学烟雾的主要参与者，碳原子数小于10个时，以气态形式存在于大气中，多于10时大部分以气溶胶的形式存在于大气中 。 1．大气中主要的碳氢化合物 （1）甲烷：大气中含量最高的碳氢化合物，约占全世界碳氢化合物排放量的80%以上。它是唯一能由天然源排放而造成大浓度的气体。甲烷化学性质稳定，不易发生光化学反应。甲烷是一种重要的温室气体，其温室效应要比CO2大20倍。近100年来大气中甲烷浓度上升了一倍多，目前全