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* * 九.温室气体和温室效应 1.地球的热平衡 紫外光 可见光 红外光 长波辐射 吸收长波的主要有CO2和H2O * * 大气中的水分子能吸收700-850nm和1100-1400nm的红外辐射,且吸收极弱。所以,水分子只能截留一小部分红外辐射能量; CO2量少,但强烈吸收1200-1630nm的红外辐射,因此CO2可截留大量红外辐射能量,对维持地球热平衡起着重要的作用。 如果截留红外辐射能量的气体过多,则地球的热平衡会出现问题。 * * 2.温室效应 CO2起单向过滤器作用,可吸收地面辐射出的红外光,把能量截留于大气中,从而使大气温度升高,即温室效应。 * * 3.温室气体:能引起温室效应的气体 CO2、CO、N2O、CH4、C2H2Cl2、CCl4、O3、CFCs等 CH4是CO2的20倍; N2O是CO2的130倍; CFCs是CO2的104倍。 * * 臭氧层存在于对流层上面的平流层中,距地面10- 50 km,臭氧层吸收 99% 以上来自太阳的紫外辐射,从而保护地球生物不受其伤害,维持地球的生态平衡。 十.臭氧层的形成与耗损 * * 太阳紫外线分为三个波段: UV-C (100~295nm)有害 UV-B (295~320nm)有害 UV-A (320~400nm) 全部通过 O3吸收99%以上 * * 1.臭氧层的形成 生成反应: O2 + hn (l<240nm) → 2O· O· + O2 + M→O3 + M 平流层O2光解,臭氧层形成: 光解反应: O3 + hn (l<290nm) → O2 + O· 消除反应: O3 + O·→ 2O2 生成和消除过程同时存在,处于动态平衡中,因而,臭氧的浓度保持恒定。 * * 导致臭氧层破坏的催化反应过程: 总反应 若人类排放的污染物,进入平流层,形成自由基,则会加速臭氧的消除过程,起到催化剂的作用。 2.臭氧层的损耗 Y-直接参加破坏O3的催化活性物种, 包括NOX、HOX·、ClOX·等。 * * NOX破坏O3 总反应 平流层中的NOx的来源: 1.源于N2O的氧化。 土壤硝酸盐脱氮、铵盐硝化;N2O不易溶于水,停 留时间较长,所以可进入平流层。 2.超音速和亚音速飞机的排放。 HOx·破坏O3 * * 总反应 平流层中HOx·来源于H2O,CH4,H2与O·的反应 HOx·主要指H·和HO· ClOx·破坏O3 * * a、b是链锁反应,循环的结果是1个Cl?原子可以消耗10万个O3分子,结果使臭氧层遭到破坏。 氟氯烃通过光解将分子内全部的Cl·释放出来: * * 南极上空的臭氧层空洞 * * 第四节 大气颗粒物 大气中的固体或液体微粒均匀的分散在空气中形成气溶胶体系,气溶胶体系中的各种粒子称为大气颗粒物。 清洁大气:大气颗粒物很少,且无毒; 污染大气中:大气颗粒物属于污染物之列。大气中的有毒物质吸附于颗粒物中,可通过呼吸危害人类。 * * 天然来源: 地面扬尘(组成和土壤相似) 海浪溅出的浪沫(盐类) 自然现象(火山、森林火灾、生物) 人为来源:煤烟、粉尘、工业排放、汽车尾气等。 1.大气颗粒物的来源 一次颗粒物:由污染源直接排放的; 二次颗粒物:污染物之间反应后产生的。 2.大气颗粒物的消除:干沉降和湿沉降 * * 颗粒直径(mm) 沉降速度(cm.s-1) 到达地面时间 0.1 8×10-5 2-13a 1 4×10-3 13-98a 10 0.3 4-9h 100 30 3-18min 干沉降:通过重力对颗粒物的作用,使它沉降,沉降的速率与颗粒物的粒径、密度、空气运动粘滞系数有关,如: * * 湿沉降 : 指降雨、雪使颗粒物在大气中消失的过程。 大气中消除颗粒物的量一般: 湿沉降占80-90%, 干沉降只10-20%。 * * 3.大气颗粒物的分类 总悬浮颗粒物(TSP,Total Suspended Particulates) TSP是指单位体积中,被空气悬浮的全部颗粒物。粒径多在100μm以下,特别
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