仪器分析教学课件作者魏培海电子教案第一章紫外可见分光光度法幻灯片.pptVIP

【例1-4】以邻二氮菲为显色剂，采用标准曲线法测定微量Fe2+。实验得到标准溶液和样品的浓度及吸光度数据，试确定样品的浓度。 溶液 标1 标2 标3 标4 标5 标6 样品 浓度c×105（mol/L） 1.00 2.00 3.00 4.00 6.00 8.00 cx 吸光度A 0.113 0.212 0.336 0.434 0.669 0.868 0.712 解：得到回归方程为： 二、多组分的定量分析 ?依据：吸光度具有加和性。 测定试样中各种纯组分的吸收光谱，对比其最大吸收波长，并计算出对应的吸光系数。 解方程，分别求各组分的含量。 1. 两组分吸收光谱不重叠（互不干扰） 两组分在各自λmax下不重叠→分别按单组分定量 2.两组分吸收光谱部分重叠 λ1→测A1→y组分不干扰→按单组分定量测Cx λ2→测A2→x组分干扰→不能按单组分定量测Cy ３．吸收光谱相互重叠 第五节 实验技术 一、样品的制备 二、仪器测量条件的选择 三、显色反应条件的选择 四、参比溶液的选择 一、样品的制备 液体样品：选择合适的溶剂溶解。 固体样品：溶剂直接溶解、酸熔融、碱熔融。 溶剂：良好的溶解能力; 在测定波长范围内没有明显的吸收; 被测组分在溶剂中有良好的吸收峰形；挥发性小，不易燃，无毒性，价格便宜。 二、仪器测量条件的选择 1．测量波长的选择： 最大吸收原则：最大吸收波长为测量波长； 如果λmax处吸收峰太尖锐, 可选用灵敏度低的宽峰波长进行测量。 2．吸光度范围的选择? A的测量范围为0.2～0.8(T％为65～15％) 3．仪器狭缝宽度的选择 狭缝过宽，入射光的单色性降低，标准曲线偏离比耳定律，准确度降低；狭缝宽度过窄时，光强变弱，灵敏度降低。 三、显色反应条件的选择 显色反应：将待测组分转化为有色物质的反应。 显色剂：与待测组分形成有色物质的试剂称为。 1．显色剂及其用量的选择 显色剂与待测离子反应生成组成恒定、稳定性强的产物； 显色条件易于控制； 产物对紫外可见光有较强的吸收能力； 显色剂与产物的颜色差异要大； 显色剂用量：固定金属离子浓度，作吸光度随显色剂浓度的变化曲线，选取吸光度恒定时的显色剂用量。 2. 反应的pH 固定溶液中待测组分和显色剂的浓度，改变溶液pH，分别测定在不同pH溶液的吸光度A，绘制A～pH曲线，从中找出最适宜的pH范围。 Fe3+-水杨酸配合物与pH关系 pH范围 配合物组成 颜色 ＜4 Fe(C7H4O3)+（1:1） 紫红色 4～7 Fe(C7H4O3)2－（1:2） 棕橙色 8～10 Fe(C7H4O3)33－（1:3） 黄色 3. 显色的时间 反应速度较慢的反应体系，需要有足够的反应时间； 酸度、显色剂的浓度都会影响显色时间。 4. 反应的温度 吸光度的测量都是在室温下进行的，温度的稍许变化，对测量影响不大 显色反应受温度影响很大时，需要进行反应温度的选择和控制。 四、参比溶液的选择 吸光度测量的重要步骤：先要用参比溶液调节透射比为100％，以消除溶液中其他成分以及吸收池和溶剂对光的反射和吸收所带来的误差。 1. 溶剂参比 选用条件:当试样溶液的组成较为简单，共存的其他组分和显色剂对测定波长的光几乎没有吸收比溶液。 目的：可消除溶剂、吸收池等因素的影响。 2. 试剂参比 选用条件：显色剂或其他试剂在测定波长有吸收，可按显色反应的条件，在溶剂中同样加入显色剂或其他试剂，制成参比溶液。 目的：消除试剂中的组分产生吸收的影响。 3. 试样参比 选用条件：试样基体在测定波长有吸收，且与显色剂不起显色反应，可按与显色反应相同的条件处理试样，只是不加显色剂。 目的：消除共存成分的影响。 4. 平行操作溶液参比 用不含被测组分的试样，在相同条件下与被测试样同样进行处理。 五、干扰及消除方法 干扰物质本身有颜色或与显色剂形成有色化合物，在测定条件下有吸收； 在显色条件下，干扰物质水解，析出沉淀使溶液混浊，致使吸光度的测定无法进行； 与待测离子或显色剂形成更稳定的配合物，使显色反应不能进行完全。 1. 控制酸度 根据配合物的稳定性不同，可以利用控制酸度的方法提高反应的选择性 2. 选择适当的掩蔽剂 选取的条件是掩蔽剂不与待测离子作用，掩蔽剂以及它与干扰物质形成的配合物的颜色应不干扰待测离子的测定。 3. 利用惰性配合物 例如钢铁中微量钴的测定常用钴试剂为显色剂。钴试剂与Co2+、Ni2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+等都有反应，但它与Co2+在弱酸性介质中一旦完成反应后，即使再用强酸酸化溶液，该配合物也不会分解。而N