12第7章 氧化还原滴定法及习题课2教学讲义.ppt

7.4 常用的氧化还原滴定法;7.4.1 高锰酸钾法 permanganate titration;(2) 极强酸性介质中，在P2O74-或F-存在下;(4) 强碱性(pH14) ;3、KMnO4标准溶液的配制与标定;（2）KMnO4溶液的标定; ① 温度 70～85℃ T60℃，反应慢; 90℃，草酸分解，标定结果 （+） ② 酸度 0.5~1 mol/L H2SO4 ， 终点时 0.2～0.5 mol/L 太低， KMnO4→MnO2↓，结果偏低 ( - ) 太高，H2C2O4分解，结果 （+） ③ 滴定速度 先慢-后快(Mn2+催化) –近终点再慢 太快, KMnO4来不及反应而分解,结果 ( - ) 可加几滴MnSO4催化 ④ KMnO4自身指示剂 终点: 粉红色在0.5min内不褪色;（3）Ca2+的测定（间接滴定法）;计量关系：;（4）化学需氧量COD的测定 P244 Chemical Oxygen Demand;步骤：;（5）其它应用：有机物的测定 自学了解：P243;5、计算示例;解： MnO42-的歧化产物MnO4-被滴定为Mn2+ ，但MnO2未被 滴定，应据反应式确定化学计量关系;例9 （P259例18）移取20.00mL乙二醇，加入50.00mL 0.02000mol.L-1 KMnO4碱性溶液，反应完全后，酸化，加20.00mL0.10100mol.L-1 Na2C2O4还原过剩的 KMnO4及K2MnO4的歧化产物；再以0.02000mol.L-1KMnO4滴定过量的Na2C2O4，消耗15.20mL，计算乙 二醇的浓度。;7.4 .2 重铬酸钾法dichromate titration;2、 K2Cr2O7法应用实例;讨论：用K2Cr2O7法测定Fe2+时，滴定前为什么要加 入H2SO4－H3PO4?（南开大学2001）P245;附：K2Cr2O7法测定铁（无汞法） ( P245);（2）化学需氧量COD的测定 国标;例9(P266习题30)： 为测定废水中COD，取水样100.0mL，加入1gHgSO4，用硫酸酸化后，加25.00mL0.01667 mol.L-1 K2Cr2O7及Ag2SO4 ，加热回流2h，冷却后，以ph-Fe(Ⅱ)为指示剂，用0.1000 mol.L-1 FeSO4标液返滴剩余的K2Cr2O7，用去了15.00mL，求COD。;要求：掌握KMnO4法、K2Cr2O7法的原理、条件、步骤、应用及有关标准溶液的配制，掌握分析结果的计算。;7.4.3 碘量法 （iodimetry）;应用：测定强还原性物质 如As2O3, Sb(III), Sn(II)， VC，S2-, S2O32-等 滴定剂：I3－ 标准溶液 指示剂：淀粉（滴定前加入）。终点变蓝;2、间接碘量法(滴定碘法);3、间接碘量法的操作条件;防止I-被空气中的氧氧化： ①避光。滴定前将溶液调???弱酸性。 ②生成I2后，立即用Na2S2O3快速滴定； ③设法消除Cu2+,NO2-,NO等的干扰;注：长期保存的Na2S2O3标准溶液，用前重新标定。;;标定条件:;I2 + KI（过量）+ H2O—研磨—稀释—棕色瓶 用Na2S2O3标准溶液或As2O3（难溶于水，易溶于碱溶液）标定;例：钢中硫的测定;（2） 铜合金中铜的测定（铜矿、铜盐） P251;反应式：;原理：I2氧化SO2需定量的水。;（4） 漂白粉中有效氯的测定自学P251 （5）有机物的测定：葡萄糖、维生素C、甲醛、丙酮  等P252自学;7、计算示例;7.4.4 其它氧化还原滴定法;1、溴酸钾法测定苯酚;解：25.00mL KBrO3 ~40.02mL0.1008mol.L-1Na2S2O3;大本P65:一、思考6、14、16、18 二、3、4、5、8、17 三、12 四、7; 3 了解诱导反应和自动催化反应的特点。 4 滴定突跃范围: 与n, 有关, 与浓度无关 sp处 ESP/ 的计算，指示剂的选择。滴定前的预处理。 5 掌握KMnO4,K2Cr2O7,Na2S2O3溶液的配制及标定 6 氧化还原滴定结果的计算（记住重要的反应式，找计量关系）。 7 各种分析方法的特点、应用条件、测定实例。 ;应用实例