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第五章 氧化还原滴定法 但在实际应用时，存在着两个问题： (1) 不知道活度a（或活度系数? ）： a = ? c (2) 离子在溶液可能发生： 络合，沉淀等副反应。 (副反应系数：αM=[M ]/[M] ； [M ]总浓度,[M]有效浓度) 考虑到这两个因数，需要引入条件电极电位！ 常用化学分析方法讲解 李丽 2010.04 目 录 化学分析方法常用相关定义 化学分析方法种类 酸碱滴定法 沉淀滴定法 络合滴定法 氧化还原滴定法 第一章化学分析方法常用相关定义 1.标准溶液 定义：用标准物质标定或配制的已知准确浓度的试剂溶液。其浓度数值一般至少保留至小数点后四位数。 配制方法（1）直接法 准确称取一定量的物质，溶解后，在容量瓶内稀释到一 定体积，然后算出该溶液的准确浓度。 第一章化学分析方法常用相关定义 可直接配制标准溶液的物质应具备的条件： (1) 必须具备有足够的纯度 一般使用基准试剂或优级纯； (2)物质的组成应与化学式完全相同 应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解； (3)稳定——见光不分解，不氧化 （ 重铬酸钾可直接配制其标准溶液。） 第一章化学分析方法常用相关定义 （2）间接法 称取一定量的物质或一定量的体积溶液，配制成接近于所需要浓度的溶液，然后用基准物或另一种物质的标准溶液来测定它们的准确浓度，这种确定准确浓度的方法叫标定。 第一章化学分析方法常用相关定义 间接法配制步骤： (1) 配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。 (2)标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。 (3)确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。 第一章化学分析方法常用相关定义 2.基准物 基准物应具备的条件： (1)必须具有足够的纯度； (2)组成与化学式完全相同； (3)稳定； (4)具有较大的摩尔质量， （可降低称量误差）。 常用的基准物有： K2Cr2O7; NaC2O4; H2C2O4.2H2； Na2B4O7.10H2O；CaCO3；NaCl；Na2CO3 第二章 酸碱滴定 又称中和法，是以质子传递反应为基础的一种滴定分析法，可用来测定酸、碱。即用已知标准浓度的酸（碱）溶液滴定待测的碱（酸）溶液。 终点的判断方法：指示剂法、电位滴定法 标准溶液的配制 第二章 酸碱滴定 指示剂法－利用酸碱指示剂颜色的突然变化来指示滴定终点。如常用的酸碱指示剂有酚酞、甲基橙、甲基红、混合指示剂等。操作简便，不需要特殊设备，因此应用最广泛，但是因各人判断终点的能力有差异易造成误差，而且有色溶液不能用指示剂法判断终点。 第二章 酸碱滴定 电位滴定法－可以克服指示剂法的缺点。是根据滴定过程中等当点附近的电位突跃来确定终点。使用自动电位滴定仪、计算机处理数据可达到简便、快速的目的。 第二章 酸碱滴定 标准溶液： 酸标准溶液－ 一般用盐酸溶液间接法进行配制，即先 配成近似浓度的溶液，然后用基准物标定。酸标准溶液标定用的基准物常用的是无水碳酸钠和硼砂。 碱标准溶液－ 一般用氢氧化钠间接法进行配制。常用来标定的基准物是邻苯二甲酸氢钾。 第三章 沉淀滴定法 沉淀滴定法－以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 （1）常用的是银量法：利用生成难溶的银盐反应的测定方法，用来测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子。 （2）终点的判断方法：摩尔法－铬酸钾作指示剂 佛尔哈德法－铁铵矾作指 示剂 第三章 沉淀滴定法 沉淀反应有很多，但是并不是所有的沉淀反应都能用于滴定分析，用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： （1）生成的沉淀的溶解度必须很小 （2）沉淀反应必须迅速、定量的进行 （3）能够用适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。 第三章 沉淀滴定法 符合以上3条的沉淀滴定法的反应目前应用较广的是生成难溶银盐的反应，即“银量法”.可以测定卤素离子、Ag+、CN-、SCN-等离子 第三章 沉淀滴定法 终点的判断方法： 摩尔法：用铬酸钾作指示剂 由于铬酸钾显示黄色，因此浓度的高低直接影响终点的观察，浓度过高，则沉淀铬酸银沉淀出现偏早；浓度偏低，则铬酸银沉淀出现偏迟，都会对滴定产生一定的误差，通常使用的铬酸钾浓度为0.005mol/l,滴定误差在0.1%左右。 摩尔法通常只用于卤素测试。 第三章 沉淀滴