八 卤代烃培训材料.pptVIP

第八章 卤代烃 ( alkyl halides);第八章 卤代烃 ( alkyl halides);;2、卤代烃的命名 氟：Fluoride， 氯：Chloride， 溴：Bromide ，碘：Iodide。基团：fluoro，chloro，bromo，iodo;2) 系统命名法 与一般烃类相同，X 作取代基;3) 习惯命名(俗名);二、物理性质 (physical properties);三、化学性质 (chemical properties);（二）、亲核取代反应;2、常见的负离子型亲核试剂:;3、常见的亲核取代反应：;;注意：;4、卤素交换反应：;;（三）、消除反应(Elimination Reaction) 分子中脱去小分子，同时产生C＝C的反应。;萨伊切夫（Saytzeff）规则：若有多种消除方向时，主要产物为双键碳上取代基较多的烯烃（即：脱除含氢原子较少的β碳原子上的H）;注意：若可能形成稳定的共轭烯烃时，则优先形成共轭烯烃，此时不一定遵循Saytzeff规则。;B、2o RX、 3oRX易发生消除，特别是3oRX;;注意：;;;2、脱卤素;（四）、与活泼金属反应 卤代烃的另一重要性质，与金属反应生成金属有机化合物 ( Organometallic compoundes);;;注意：;;一些化合物的酸性;;用途 用于制1o，2 o，3 o醇及酮等。;2、与金属钠的反应----武兹(Wurtz)合成法;3、与金属Li反应----有机锂化合物(organolithium compound);二烷基铜锂试剂 考雷-豪斯(Corey-House)烷烃合成法;;四、亲核取代反应机理 Nucleophilic Substitution Reaction Mechanism;例：;1、单分子亲核取代反应机理 ( SN1);;+;2、双分子亲核取代反应机理 ( SN2);3、影响反应机理及其活性的因素;;SN2 ：反应速度主要取决于过渡态的相对稳定性;;;p-π共轭，加强了C-X键， 难断裂，—SN1，SN2都难。;SN1;;2）、离去基团的影响;OH-, OR-, NH2-, NHR- 都是强碱，不易离去； 若变成共轭酸则易离去，故需在酸性条件下反应;3）、溶剂的影响;例：;4）、亲核试剂的影响;①.空间因素的影响 CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO- 亲核性：大 小 碱性： 小 大 ;注意：SN1历程中，速控步骤不涉及Nu ，影响不大，而SN2历程中速控步骤涉及Nu，影响较大;4、亲核取代的立体化学;2）、SN1的立体化学，得到外消旋体：;例：;(i) (ii) (iii) (iv);6. 邻???参与效应;卤素参与;可能的参与基团：RS, SH, RO, OH, NH2 (NR2), X, -C=C- 等可提供电子对的基团;邻基参与的条件： 中心碳原子附近有提供电子的基团 离去基团有一定的离去倾向，但其离去能力不能太强，否则将发生SN1反应。 外部亲核试剂的亲核能力不能太强、浓度不能太高，否则将发生SN2反应。 邻基与离去基团必须处于反平行位置。;五、消除反应机理;2、 E2历程：;3、 Elcb历程：;E1和E1cb 是两种极端情况，E2 实际上是一系列中间体的总称：;4、消除反应的立体化学：;两个β-H都满足反式消除，优先生成 S –烯。 ;写出下列物质消除HBr的产物结构式：;写出下列物质消除HBr的产物结构式：;六、消除与取代的竞争;2、进攻试剂的影响;3、溶剂的影响（主要表现在双分子机理中);4、温度的影响：;七、卤代苯的亲核取代反应;;消除－加成历程的反应，形成活泼中间体——苯炔 芳环上有取代基时得到两种异构体;1、由烷烃合成，溴比氯选择好;3、芳烃卤代;常用试剂：PBr3、PI3、PBr5、PI5、PCl3、PCl5、SOCl2等;作业、2、3、4、5、6、7、18、20